(E)-diethyl (3-(thiophen-3-yl)allyl) phosphate | 1334511-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (3-(thiophen-3-yl)allyl) phosphate
• 英文别名: diethyl (E)-3-(3-thienyl)-2-propenyl phosphate；diethyl [(E)-3-thiophen-3-ylprop-2-enyl] phosphate
• CAS: 1334511-96-4
• 化学式: C₁₁H₁₇O₄PS
• 分子量: 276.293
• InChiKey: NJZZDBLHFNLGNM-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  73
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl (3-(thiophen-3-yl)allyl) phosphate 、 N-甲基苯胺 在 亚磷酸三苯酯 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 以86%的产率得到(E)-N-methyl-N-(3-(thiophen-3-yl)allyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  低催化剂负载量的 Pd(OAc)2/P(OPh)3 体系催化的好氧烯丙基胺化

  摘要：

  Pd(OAc) 2 /P(OPh) 3组合在有氧条件下催化辻-特罗斯特型烯丙基胺化。仅当使用烯丙基磷酸盐作为亲电子试剂时，芳族和脂肪族仲胺都可通过少量催化剂体系（通常为 0.02 mol% Pd）转化为相应的烯丙基胺。其他典型的亲电子试剂，例如乙酸烯丙酯和碳酸酯，具有轻微的反应性。机械实验表明，原位形成的 Pd(0) 配合物 Pd[P(OPh) 3 ] 3是一种活性物质。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02768
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-thiophen-3-yl-acrylic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-diethyl (3-(thiophen-3-yl)allyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基磷酸酯与芳基和烯基硼酸酯的不对称烯丙基烯丙基取代

  摘要：

  开发了铜/ N-杂环卡宾配合物催化的磷酸烯丙酯被芳基和链烯基硼酸酯的不对称烯丙基取代，并获得了高对映选择性的γ-取代产物（参见方案）。为了考虑观察到的反应参数的影响，提出了该方法可能的催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.201103581

文献信息

• Catalytic S_N 2′- and Enantioselective Allylic Substitution with a Diborylmethane Reagent and Application in Synthesis
  作者：Ying Shi、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201600309

  日期：2016.3.1

  A catalytic method for the site‐ and enantioselective addition of commercially available di‐B(pin)‐methane to allylic phosphates is introduced (pin=pinacolato). Transformations may be facilitated by an NHC–Cu complex (NHC=N‐heterocyclic carbene) and products obtained in 63–95 % yield, 88:12 to >98:2 SN2′/SN2 selectivity, and 85:15–99:1 enantiomeric ratio. The utility of the approach, entailing the

  介绍了一种将市售的二-B(pin)-甲烷位点和对映选择性加成到烯丙基磷酸酯上的催化方法(pin=pinacolato)。 NHC-Cu 络合物（NHC=N-杂环卡宾）可促进转化，产物收率 63-95%，选择性为 88:12 至 >98:2 S N 2′/S N 2，选择性为 85:15 –99:1 对映体比例。该方法的实用性涉及不同的催化交叉偶联过程，其在细胞毒性天然产物 rhopaloic Acid A 的正式合成中的应用凸显了该方法的实用性。