2,3-diferrocenylcyclopropenone | 56551-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 2,3-diferrocenylcyclopropenone
• 英文别名: diferrocenylcyclopropenone；cyclopenta-1,3-diene;2,3-di(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)cycloprop-2-en-1-one;iron(2+)
• CAS: 56551-49-6
• 化学式: C₂₃H₁₈Fe₂O
• 分子量: 422.089
• InChiKey: WQGOUJAOWBJDSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-diferrocenylcyclopropenone 在 劳森试剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84 %的产率得到2,3-diferrocenylcyclopropenethione
  参考文献：
  名称：

  使用元素硫进行便捷硫化，并使用四丁基氟化铵 (TBAF) 作为氟化物阴离子源意外转化 2,3-二芳基环丙烯硫酮

  摘要：

  在室温下，元素硫在 THF 溶液中用四丁基氟化铵（TBAF，20 mol%）处理后，通过开环进行活化，导致原位生成红色、高反应性的氟多硫化物阴离子 FS x –。后者很容易与空间拥挤的2,3-二芳基环丙烯硫酮反应，并以良好至优异的产率选择性地以单一产物形式形成五元3 H -1,2-二硫醇-3-硫酮。在 2,3-双(4-氯苯基)环丙烯酮的情况下观察到通过扩环的类似硫化过程，并且在这种情况下预期的 3 H分离出-1,2-二硫醇-3-酮衍生物，收率83%。详细的方案可以取代已经报道的不太方便的程序，基于 DMF 作为溶剂和氟化钾作为活化剂的应用。在不存在硫的情况下用 TBAF 处理 2,3-二苯基环丙烯硫酮，意外地形成了二聚 α-苯甲酰硫烯酮（去磺胺）的( E,Z )- 和 ( Z,Z )-异构体，并且初步的机制涉及假设最初形成的反应性（α-硫烯酮）苯基亚甲基（一种卡宾物质）作为关键中间体参与其中。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2023.110170
• 作为产物：
  描述：

  四氯环丙烯 、 二茂铁 在 aluminium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到2,3-diferrocenylcyclopropenone
  参考文献：
  名称：

  3，3-二乙基-和3，3-二苄基-1，2-二茂铁基环丙烯。

  摘要：

  2，3-二茂铁基环丙烯酮1与乙基氯化镁和苄基氯化镁的反应分别得到3，3-二乙基和3，3-二苄基-1，2-二茂铁基环丙烯2和3，以及三元环的亲核开环将RMgCl加到羰基上得到的结果是饱和酮（4,5-二茂铁庚基-3-酮4a，b和3,4-二茂铁-1,5-二苯基戊烷-2-酮5a，b为ca 3：1两种非对映异构体的混合物）和其他产品。通过单晶的X射线衍射分析确定了化合物2和4a的空间结构。在-40℃下用四氟硼酸使环丙烯2和3质子化，得到相应的3，3-二烷基-1，2-二茂铁基环丙基四氟硼酸酯。研究了在温度升高至20摄氏度时，后者转化为二铁茂铁基烯丙基阳离子及其在N，N-二甲基苯胺作用下的质子化。对1和2的电化学研究表明，在两种配合物中，环丙烯间隔基均允许两个外部二茂铁基团之间进行电子通讯，其中2明显大于1。

  DOI：

  10.1039/b307408k

文献信息

• Reactions of 2,3-diferrocenylcyclopropenilium salts with bis-1,4-N,O-nucleophiles: Novel synthesis, characterization, chemical and electrochemical properties of the 2-(Z-1,2-diferrocenylvinyl)- 4,5-dihydrooxazole derivatives
  作者：Jessica J. Sánchez García、Marcos Flores-Alamo、Luis Ortiz-Frade、Elena I. Klimova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.002

  日期：2017.8

  A new method of synthesis of 2-(Z-1,2-diferrocenylvinyl)-4,5-dihydrooxazoles 3a-f and 5, 2-(Z-1,2-diferrocenylvinyl)-4,5-dihydrooxazol-3-ium salts 4a-f, 4g,h, and 9h-j by reactions of 2,3-diferrocenylcyclopropenylium salts 1a,b with 1,2-amino- and 1,2-N-alkylaminoalcohols in the presence of Et3N is described. The interactions of the salts 4a,d,f and 9h-j with morpholine and piperidine results in the

  的2-（合成的新方法ž -1,2- diferrocenylvinyl）-4,5- dihydrooxazoles 3A-F和5，2-（Z- 1,2- diferrocenylvinyl）-4,5-二氢恶唑-3-鎓描述了在Et 3 N存在下2，3-二茂铁基环丙烯基盐1a，b与1，2-氨基-和1，2-N-烷基氨基醇反应形成的盐4a-f，4g，h和9h-j。盐4a，d，f和9h-j与吗啉和哌啶的相互作用导致相应的（E）-2-[（N -2'，3'-二茂铁基丙烯酰基-2-（N-烷基）氨基]乙基吗啉和哌啶。通过IR，1 H和13 C NMR光谱，质谱，元素分析和X射线衍射研究完成了新化合物的表征。使用循环平方伏安法研究了化合物3a-d和4a-d的电化学性质。据报道，由于二茂铁部分E 0 '（II），E 0 '（III）和配位常数K com的氧化，一个吸附过程和两个电化学过程II和III。
• Synthesis of stable 1-ethoxy-2,3-diferrocenylcyclopropenylium tetrafluoroborate and its reactions with lithium reagents
  作者：Elena Klimova、Tatiana Klimova、Soledad Betanzos Lara、Jorge Dominguez Chavez、Simon Hernández Ortega、Toscano Alfredo、Marcos Martinez Garcia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.038

  日期：2006.1

  1-Ethoxy-2,3-diferrocenylcyclopropenylium tetrafluoroborate selectively reacts with MeLi, n-BuLi, sec-BuLi with formation of the 3,3-dialkyl-1,2-diferrocenylcyclopropenes, while with tert-BuLi both 2-tert-butyl-1,3-diferrocenylcyclopropene and 1,3-di-tert-butyl-2,3-diferrocenylcyclopropene are obtained. The structures of 3,3-dimethyl-, 3,3-dibutyl-1,2-diferrocenyl and 2-tert-butyl-1,3-diferrocenylcyclopropenes

  1-乙氧基-2,3-二diferrocenylcyclopropenylium四氟硼酸盐选择性地反应以将MeLi，Ñ正丁基锂，仲丁基正丁基锂与形成的3,3-二烷基-1,2-二diferrocenylcyclopropenes的，同时与叔正丁基锂既2-叔丁基-得到1，3-二茂铁基环丙烯和1，3-二叔丁基-2，3-二茂铁基环丙烯。通过X射线晶体学分析确认了3，3-二甲基-，3，3-二丁基-1,2-二茂铁基和2-叔丁基-1,3-二茂铁基环丙烯的结构。
• Diferrocenyl(areno)oxazoles, spiro(arenooxazole)cyclopropenes, quinolines and areno[1,4-]oxazines: Synthesis, characterization and study of their antitumor activity
  作者：Jessica J. Sánchez García、Marcos Flores-Álamo、Elena Martínez-Klimova、Teresa Ramírez Apan、Elena I. Klimova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.01.026

  日期：2018.7

  A new reaction of transformation of the intermediate products of the addition of 1,2-aminoarenols 2a-f to the diferrocenyl-cyclopropenium cation 1 in the positions C(1) and C(2) is found. The characterization of the new compounds was done by IR, 1H- and 13C-NMR spectroscopy, mass-spectrometry, elemental analysis, and X-ray diffraction. Compounds 4a, 4e, 5a, 5e and 6a were the most active with modest

  新型2-（Z，E -1,2-二茂铁基乙烯基）芳恶唑4a-f和5a-e（分别为24-32％，2：1），3-二茂铁基-2-二茂铁基甲基-2-morpholino-2 H -areno [1,4]恶嗪7a-f（22–33％），2'，3'-二茂铁基-3H-螺[areno [d]恶唑-2,1'-环丙[2] ene] 6-f（5-6％），2-二茂铁基壬二唑3a-e（4-6％）和3,4-二茂铁基-8-羟基喹啉8d-f（约25-30％）由2,3-反应描述在Et 3存在下与1,2-氨基苯酚2a-e和2,3-氨基萘酚2f形成二铁茂铁-1-吗啉代-环丙烯盐1描述了N。发现了在位置C（1）和C（2）上向1,2-二茂铁基-环丙烯阳离子1添加1,2-氨基芳烃2a-f的中间产物转化的新反应。通过IR，1 H和13 C-NMR光谱，质谱，元素分析和X射线衍射对新化合物进行表征。化合物4a，4e，5a，5e和6a活性最高，
• 2-Arylimino(diferrocenyl)- and (di-<i>p</i>-anisyl)dihydropyrimidines: Novel Synthesis, Structures, and Electrochemistry
  作者：Elena I. Klimova、Eduardo A. Vázquez López、Marcos Flores Alamo、Luis A. Ortiz-Frade、Gerardo Hernández-Sánchez、Victor H. Sotelo Domínguez、Marcos Martínez García

  DOI：10.1002/jhet.979

  日期：2012.9

  5b) and ‐4,5‐diferrocenyl‐1,2‐dihydropyrimidines (6a,6b) (∼ 2:1) and, respectively, 5,6‐ and 4,5‐dianisyl‐3‐phenyl‐2‐phenylimino‐1,2‐dihydropyrimidines (∼ 2:1). Their structures were established based on the spectroscopic data and X‐ray diffraction analysis of 5,6‐diferrocenyl‐1‐(o‐tolyl)‐2‐(o‐tolyl)imino‐ and 4,5‐diferrocenyl‐1‐phenyl‐2‐phenylimino‐1,2‐dihydropyrimidines (5b and 6a, respectively). Electrochemical

  2,3-二异环烯基和2,3-二茴香基-1-甲基硫烷基环碘化碘与1,3-二苯基和1,3-二邻甲苯基胍反应生成1-芳基-2-芳基-5,6-（5a，5b）和-4,5-二茂铁基-1,2-二氢嘧啶（6a，6b）（〜2 ：1）以及5,6-和4,5-二苯并基-3-苯基-2-苯基亚氨基-1,2-二氢嘧啶（〜2：1）。它们的结构是根据5,6-二茂铁基-1-（邻甲苯基）-2-（邻甲苯基）亚氨基和4,5-二茂铁基-1-苯基的光谱数据和X射线衍射分析确定的2-苯基亚氨基-1，2-二氢嘧啶（分别为5b和6a）。化合物的电化学行为使用循环伏安法和计时电流法的实验研究了5b，6b和5a + 6a。对于所有化合物，观察到归因于二茂铁部分的氧化的两个电化学过程（I，II）。Δ的值ë 0' （II-I ）和歧化恒定ķ COM也报道。另外，还检测到具有与嘧啶环有关的快速偶联化学反应的电化学氧化。
• Synthesis, characterization, and oxidation electrochemistry of some novel 1,2-dithiol-3-ones and 1,2-dithiol-3-thiones containing aryl and metallocenyl fragments
  作者：Jessica J. Sánchez García、Rene S. Joo-Cisneros、David García-Bassoco、Marcos Flores-Alamo、José M. Méndez Stivalet、Jesús García-Valdés、Elena I. Klimova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121809

  日期：2021.7

  A new synthesis method was established for 1,2-dithiol-3-ones and 1,2-dithiol-3-thiones, from different cyclopropenones: diphenyl (a), bis-(4-methoxyphenyl (b), diferrocenyl (c) and diruthenocenyl (d), in the presence of elemental sulfur with yields of the 5a-d (35-57%), or in the presence of the additive NaHS, with yields of the 5a-d (45-72%) and 6a-d (10-18%). The characterization of the new compounds

  建立了一种新的合成方法，用于合成来自不同环丙烯的1,2-二硫醇-3-酮和1,2-二硫醇-3-硫酮：二苯基（a），双-（4-甲氧基苯基（b），二铁茂铁（c）和diruthenocenyl（d），在元素硫的存在下与所述的收率图5a-d（35-57％），或在添加剂硫氢化钠的存在下，与所述的收率图5a-d（45-72％）和6a中-d（10-18％）。通过IR，1 H和13 C NMR光谱，元素分析，质谱对新化合物进行表征，此外，对化合物5a，b， d进行了。使用循环（CV），微分脉冲（DPV）和方波（SWV）伏安法研究了杂环化合物的氧化还原特性。