(cyclohepten-1-yl)diethylphosphate | 31327-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (cyclohepten-1-yl)diethylphosphate
• 英文别名: cyclohept-1-en-1-yl diethyl phosphate；Diaethyl-1-cycloheptenyl-phosphat；Diethyl-1-cycloheptenylphosphat；Cyclohepten-1-yl diethyl phosphate
• CAS: 31327-27-2
• 化学式: C₁₁H₂₁O₄P
• 分子量: 248.259
• InChiKey: SSOQFFOFOSVIBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclohepten-1-yl)diethylphosphate 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-iodocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  磷酸乙烯基酯与碘代三甲基硅烷的反应：由酮合成乙烯基碘化物

  摘要：

  基于磷酸乙烯基酯与碘代三甲基硅烷的反应，描述了一种由酮制备碘化乙烯的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60434-3
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (cyclohepten-1-yl)diethylphosphate
  参考文献：
  名称：

  通过改进的一锅 Perkow 反应直接从酮合成烯醇磷酸酯

  摘要：

  改进的 Perkow 反应基于酮的一锅 α-甲苯磺酰氧基化，随后添加 P(iii)-试剂和 4 Å 分子筛。

  DOI：

  10.1039/d2ra02340g

文献信息

• Cyclic Alkenylsulfonyl Fluorides: Palladium‐Catalyzed Synthesis and Functionalization of Compact Multifunctional Reagents
  作者：Terry Shing‐Bong Lou、Scott W. Bagley、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201910871

  日期：2019.12.19

  A series of low-molecular-weight, compact, and multifunctional cyclic alkenylsulfonyl fluorides were efficiently prepared from the corresponding alkenyl triflates. Palladium-catalyzed sulfur dioxide insertion using the surrogate reagent DABSO effects sulfinate formation, before trapping with an F electrophile delivers the sulfonyl fluorides. A broad range of functional groups are tolerated, and a correspondingly

  从相应的烯基三氟甲磺酸酯有效地制备了一系列低分子量，致密和多功能的环状烯基磺酰氟。使用替代试剂DABSO插入钯催化的二氧化硫会影响亚磺酸盐的形成，然后用F型亲电试剂捕集会生成磺酰氟。可以容忍各种各样的官能团，并且可能在产物上产生大量的衍生化反应，包括在硫上的取代，共轭物加成和N-官能化。这些属性共同表明，该方法可以在化学生物学中找到新的应用。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Ammonium Sulfinates from Aryl Halides and a Sulfur Dioxide Surrogate: A Gas- and Reductant-Free Process
  作者：Edward J. Emmett、Barry R. Hayter、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201404527

  日期：2014.9.15

  range of useful molecules and materials, and despite a variety of preparative methods being available, processes which introduce the most basic sulfonyl building block, sulfur dioxide, using catalytic methods, are rare. Described herein is a simple reaction system consisting of the sulfur dioxide surrogate DABSO, triethylamine, and a palladium(0) catalyst for effective convertion of a broad range of

  磺酰基衍生的官能团填充了广泛的有用分子和材料，尽管有多种制备方法可用，但使用催化方法引入最基本的磺酰基结构单元二氧化硫的方法很少见。本文描述的是由二氧化硫替代物 DABSO、三乙胺和钯 (0) 催化剂组成的简单反应系统，用于将多种芳基和杂芳基卤化物有效转化为相应的亚磺酸铵。这种无气体和无还原剂的反应的主要特点包括可以使用的钯 (1 mol%) 和配体 (1.5 mol%) 的低负载量，以及使用异丙醇作为溶剂和形式还原剂。亚磺酸铵产品原位转化为各种含磺酰基的官能团，包括砜、磺酰氯和磺酰胺。
• Electrochemical oxidation of triphenylphosphine in the presence of allylsilanes: Voltammetric studies and regioselective preparation of allyltriphenylphosphonium salts.
  作者：Toshikatsu TAKANAMI、Akie ABE、Kohji SUDA、Hidenobu OHMORI、Masaichiro MASUI

  DOI：10.1248/cpb.38.2698

  日期：——

  Electrochemical oxidation of triphenylphosphine (1) in dichloromethane containing allylsilanes (2) in an undivided cell afforded allyltriphenylphosphonium salts (3). The addition of 1 to 2 took place exclusively at the γ-position of 2 and the reaction was extended to provide a convenient method for the synthesis of cyclic phosphonium salts (3) bearing β-exo-methylene. The yields of 3 depended on the cathode material : use of a lead cathode, which has a high hydrogen overpotential, gave favorable results. Based on the results of the voltammetric study, the process of formation of 3 is suggested to involve electrophilic attack of the triphenylphosphine radical cation on 2 as the key step.

  三苯基膦（1）在含有烯丙基硅烷（2）的二氯甲烷中进行电化学氧化，在未分割电池中生成烯丙基三苯基膦盐（3）。1 与 2 的加成完全发生在 2 的 γ 位，该反应的扩展为合成含 β-外亚甲基的环状鏻盐 (3) 提供了一种简便的方法。3 的产率取决于阴极材料：使用氢过电位较高的铅阴极可获得良好的结果。根据伏安研究的结果，3 的形成过程中，三苯基膦自由基阳离子对 2 的亲电攻击是关键步骤。
• Cobalt-catalyzed directed C–H alkenylation of pivalophenone N–H imine with alkenyl phosphates
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.3762/bjoc.14.60

  日期：——

  A cobalt-N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst efficiently promotes an ortho C-H alkenylation reaction of pivalophenone N-H imine with an alkenyl phosphate. The reaction tolerates various substituted pivalophenone N-H imines as well as cyclic and acyclic alkenyl phosphates.

  钴-N-杂环卡宾（NHC）催化剂有效地促进了新戊苯甲酮NH亚胺与磷酸烯基的邻位CH烯基化反应。该反应耐受各种取代的新戊苯甲酮NH亚胺以及环状和无环链烯基磷酸酯。
• Synthesis of Multisubstituted 1,2,3-Triazoles: Regioselective Formation and Reaction Mechanism
  作者：Tzu-Ching Chi、Po-Chun Yang、Shao-Kung Hung、Hui-Wen Wu、Hong-Chi Wang、Hsin-Kuan Liu、Li-Wen Liu、Ho-Hsuan Chou

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02836

  日期：2024.4.19

  synthetically useful approach to functionalized triazoles is described via the reaction of β-carbonyl phosphonates and azides. 1,4- and 1,5-disubstituted and 1,4,5-trisubstituted triazoles can be regio- and chemoselectively accessed under mild conditions in good to excellent yields (31 examples, up to 99%). A mechanism is proposed that rationalizes the avoidance of the 4-phosphonate byproducts, which

  通过β-羰基膦酸酯和叠氮化物的反应描述了一种合成功能化三唑的有用方法。 1,4-和1,5-二取代和1,4,5-三取代三唑可以在温和条件下以区域选择性和化学选择性获得，产率良好至优异（31个例子，高达99%）。提出了一种合理避免 4-膦酸酯副产物的机制，该机制与晶体学和实验证据一致。