O,O-diethyl-N-(2,6-dimethylphenyl)phosphorylamide | 104310-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-diethyl-N-(2,6-dimethylphenyl)phosphorylamide
• 英文别名: N-diethoxyphosphoryl-2,6-dimethylaniline
• CAS: 104310-91-0
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₃P
• 分子量: 257.269
• InChiKey: BCTPAUIMIONYPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C
• 沸点：
  315.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(dimethylamido)titanium(IV) 、 O,O-diethyl-N-(2,6-dimethylphenyl)phosphorylamide 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到Diethoxyphosphoryl-(2,6-dimethylphenyl)azanide;dimethylazanide;titanium(4+)
  参考文献：
  名称：

  单，双和三（氨基磷酸酯）钛配合物：合成，结构和反应性研究†

  摘要：

  报道了一系列带有二甲基酰胺基配体的各种取代的氨基磷酸钛钛配合物。芳基取代的配体赋予系统结晶性，并允许通过X射线晶体学阐明分子结构。使用可变温度1 H和31 P NMR光谱分离并表征了固态和溶液中的高级取代的配合物，包括三（氨基甲酸酯）单（二甲基酰胺基）配合物。相对于酰胺酸酯和脲酸酯配体，该配体系统具有的空间体积允许进入单（氨基磷酸酯）三（二甲基氨基）络合物。单连接的1,3- N，O的第一固态分子结构报告了钛的螯合复合物，并将其与各自的二和三类似物进行比较。筛选这些配合物在仲胺和末端烯烃之间的氢氨基烷基化活性以及末端氨基烯烃的分子内加氢胺化。原位筛选单（氨基磷酸酯）三（二甲基氨基）复合物，发现它们比各自的双（N，O）-螯合类似物具有更高的活性。这些络合物的阐明使得可以与早期过渡金属的其他N，O-螯合物直接比较，特别是在它们的加氢氨基烷基化和加氢胺化反应性方面。

  DOI：

  10.1039/c9dt00911f
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 O,O-diethyl-N-(2,6-dimethylphenyl)phosphorylamide
  参考文献：
  名称：

  室温C的磷酰胺酸钽配合物？H官能化：氢氨基烷基化催化

  摘要：

  冷却的反应：磷酸氨基甲酸酯-ClTaMe 3络合物促进了室温加氢氨基烷基化催化作用的第一个实例。该反应可在无溶剂条件下和具有挑战性的底物（如苯乙烯和二烷基胺）下实现。当使用乙烯基硅烷底物时，首次优先使用5族金属获得线性区域异构体。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，TMS =三甲基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201304153

文献信息

• A New Approach to the Atherton-Todd Reaction
  作者：L. K. Lukanov、A. P. Venkov、N. M. Mollov

  DOI：10.1055/s-1985-31409

  日期：——

  N-Arylphosphoramidates 4 are prepared by reacting formanilides 1 and chloroacetanilides 1′ with diethyl phosphite under phase-transfer conditions.

  N-芳基磷酸酰胺化合物4是通过在相转移条件下，将甲苯胺1和氯乙酰苯胺1′与二乙基磷酸酯反应制备的。
• Capturing HBCy₂: Using N,O-Chelated Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I) for Chemoselective Hydroboration
  作者：Marcus W. Drover、Laurel L. Schafer、Jennifer A. Love

  DOI：10.1002/anie.201511448

  日期：2016.2.24

  1,3‐N,O‐chelated complexes of RhI and IrI cooperatively and reversibly stabilized the B−H bond of HBCy2 to afford six‐membered metallaheterocycles (M=Rh (7) or Ir (8)) having a δ‐[M]⋅⋅⋅H‐B agostic interaction. Treatment of these Shimoi‐type borane adducts 7 or 8 with both an aldehyde and an alkene resulted in chemoselective aldehyde hydroboration and reformation of the 1,3‐N,O‐chelated starting material

  Rh I和Ir I的1,3-N，O螯合配合物可逆地稳定HBCy 2的B-H键，以提供具有δ的六元金属杂环（M = Rh（7）或Ir（8）） ‐ [M]⋅⋅⋅H-B恶性互动。用醛和烯烃同时处理这些Shimoi型硼烷加合物7或8会导致化学选择性的醛加氢硼化并重整1,3-N，O螯合的原料。观察到的化学选择性与对烯烃氢硼化具有选择性的游离HBCy 2的化学选择性相反。
• Group 5 metal complexes for catalytic amine functionalization
  申请人：THE UNIVERSITY OF BRITISH COLUMBIA

  公开号：US11034707B2

  公开（公告）日：2021-06-15

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I: and their potential utility in catalyzing α-alkylation of secondary amine-containing moieties.

  本申请涉及具有式 I 结构的第 5 族金属络合物： 及其在催化含仲胺分子的 α-烷基化反应中的潜在用途。
• Accessing δ-B–H Coordinated Complexes of Rh(I) and Ir(I) Using Mono- and Dihydroboranes: Cooperative Stabilization by a Phosphoramidate Coligand
  作者：Marcus W. Drover、Eric G. Bowes、Jennifer A. Love、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00784

  日期：2017.1.23

  Reactions of the four-membered irida(I)- and rhoda(I)heterocycles [Mkappa(2)-N,O-Xyl(N)P(O)(OEt)(2)}(eta(4)-COD)] (M = Rh (1), Ir (2)) with electrophilic borane reagents are investigated: Treatment of 1 or 2 with 9-borabicydo[3.3.1]nonane (HBC8H14) gives [Mkappa(2)-N,H-Xyl(N)P(OH(BC8H14)(OEt)(2)}(eta(4)-COD)] (M = Rh (5), Ir (6)). Complexes 1 and 2 display differing reactivity toward HBMes(2) and H(2)BMes: reaction With HBMes(2) provides an equilibrium mixture of [Mkappa(2)-N,H-Xyl(N)P(OHB(Mes)(2))(OEt)(2)}(eta(4)-COD)] (M = Rh (7), Ir (8)) and the precursor complex 1 or 2. For H(2)BMes, borane coordination was found to be irreversible and the five-coordinate bis(B, H) complexes [Mkappa(3)-N,H,H-Xyl(N)P(OH(2)BMes)-(OEt)}(2)(eta(4)-COD)] (M = Rh (9), Ir (10)) were accessed. Complexes 9 and 10 are highly fluxional in solution; this is ascribed to rapid rotation of the 1,5-Cydooctadiene (COD) coligand. Treatment of 1 or 2 with Piers' borane, HB(C6F5)(2), also provides the corresponding ring-expanded metalla(I)cydes [Mkappa(2)-N,H-Xyl(N)P(OHB(C6H5)(2))(OEt)(2)}(eta(4)-COD)] (M = Rh (11), Ir (12)). In the absence of a stabilizing [M]..H-B interaction, treatment of 1 or 2 with B(C6F5)(3) provides the corresponding eta(5)-iminocycrohexadienyl complexes [Meta(5)-Xyl(N)P(O..-B(C6F5)(3))(OEt)(2)}(eta(4)-COD)] (M = Rh (21), Ir (22)), which result from phosphine oxide donation to the electron-deficient boron center.
• LUKANOV, L. K.;VENKOV, A. P.;MOLLOV, N. M., SYNTHESIS, BRD, 1985, N 10, 971-973
  作者：LUKANOV, L. K.、VENKOV, A. P.、MOLLOV, N. M.

  DOI：——

  日期：——