(R)-(-)-叔丁基甲基(二-叔丁基膦基甲基)膦基(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 | 705945-68-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 中文名称: (R)-(-)-叔丁基甲基(二-叔丁基膦基甲基)膦基(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
• 中文别名: (R)-( - )-叔丁基甲基(二 - 叔丁基膦基甲基)膦基(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
• 英文名称: (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene,ditert-butyl(methylphosphanylmethyl)phosphane,2-methylpropane,rhodium,tetrafluoroborate
• 英文别名: (S)-(+)-t-Butylmethyl(di-t-butylphosphinomethyl)phosphino(1,5- cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate；[((R)-trichickenfootphos)Rh(cod)]BF4；[(R)-TCFP-Rh]；[Rh(COD)(P(CMe3)2CH2PMe(CMe3))[(BF4)；(S)-(+)-(2-{[(di-t-butylphosphanyl)methyl]methylphosphanyl}-2-methylpropane)-(1,5-cyclooctadiene)rhodium (I) tetrafluroborate
• CAS: 705945-68-2；705945-70-6；1204139-07-0
• 化学式: BF₄*C₂₂H₄₄P₂Rh
• 分子量: 560.249
• InChiKey: CQCAQRWECWCUBU-ZRXYBOGPSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-177 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

制备方法与用途

用途 

可用于胺、酮和不饱和酸的不对称还原反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-叔丁基甲基(二-叔丁基膦基甲基)膦基(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 、 (Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯 在 氢气 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 、 (Rh(((CH₃)3C)2PCH₂P(CH₃)(C(CH₃)3))(CH₃CONHC(COOCH₃)CHC₆H₅))⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  (R)-(叔丁基甲基膦基)(二叔丁基膦基)甲烷的铑配合物催化的不对称氢化：对映选择性和机理研究的范围

  摘要：

  用于代表性底物 3-14 的 Rh 催化不对称氢化的 (R)-(叔丁基甲基膦基)(二叔丁基膦基) 甲烷的铑配合物表现出高催化活性以及广泛的范围和近乎完美的对映选择性。进行机理研究（NMR 和 DFT 计算）以研究 (Z)-α-乙酰氨基肉桂酸酯 (3) 不对称氢化中的对映选择机制。尽管在 -100 摄氏度下添加 3 以溶剂化配合物 2 后，催化剂-底物配合物 15a、b 与非“手性”磷原子附近配位的双键作为动力学产物形成，但它们迅速重排为更稳定的异构体 15c ,d 与“手性”磷原子附近配位的双键。15c和15d之间相互转化的热力学和动力学参数由NMR确定；主要是通过非螯合催化剂-底物复合物 16 在分子内发生相互转化。 15d 和 16d 之间的平衡直接从 -100 到 -40 摄氏度的温度范围内的 NMR 线形状变化中观察到，而 15c 没有观察到这种平衡。该结果通过确定甲醇插入 15c

  DOI：

  10.1021/ja076542z
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R)-tert-butylmethylphosphino-di-tert-butylphosphinomethane 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到(R)-(-)-叔丁基甲基(二-叔丁基膦基甲基)膦基(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
  参考文献：
  名称：

  C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin

  摘要：

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。

  公开号：

  US20050228190A1
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (Z)-4,4,4-trifluoro-2-formamido-3-phenylbut-2-enoate 在 (R)-(-)-叔丁基甲基(二-叔丁基膦基甲基)膦基(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.72 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 methyl 4,4,4-trifluoro-2-formamido-3-phenylbutanoate 、 methyl 4,4,4-trifluoro-2-formamido-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  β-三氟甲基α-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  我们在这里报告了三步对映体选择性合成β-三氟甲基α-氨基酸，包括三氟缬氨酸（TFV），其中使用[（（R）-三鸡足磷）Rh（cod）] BF 4催化剂进行立体选择性氢化为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol100478d

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING CATIONIC RHODIUM COMPLEXES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPLEXES CATIONIQUES DU RHODIUM
  申请人：JOHNSON MATTHEY PLC

  公开号：WO2010001173A1

  公开（公告）日：2010-01-07

  A process is described for the synthesis of a cationic [rhodium diolefin phosphorus ligand] complex comprising the steps of: (a) reacting a rhodium-diolefin-1,3-diketonate and an acid in a ketone solvent, (b) adding a stabilising olefin to form a stabilised cationic rhodium compound, and (c) mixing a phosphorus ligand with the solution of the stabilised cationic rhodium compound to form a solution of the cationic [rhodium diolefin phosphorus ligand] complex. The solution may be used directly or the complex recovered. In one embodiment, the solution may be combined with a co-solvent and the ketone removed to give a new catalyst solution, from which the complex may be recovered.

  描述了一种合成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的工艺，包括以下步骤：(a) 在酮溶剂中反应铑二烯-1,3-二酮酸盐和酸，(b) 添加稳定的烯烃以形成稳定的阳离子铑化合物，以及(c) 将磷配体与稳定的阳离子铑化合物的溶液混合以形成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的溶液。该溶液可以直接使用，或者可以回收该配合物。在一种实施方案中，该溶液可以与共溶剂混合，然后去除酮以得到新的催化剂溶液，从中可以回收该配合物。
• Highly Selective Asymmetric Hydrogenation Using a Three Hindered Quadrant Bisphosphine Rhodium Catalyst
  作者：Garrett Hoge、He-Ping Wu、William S. Kissel、Derek A. Pflum、Derek J. Greene、Jian Bao

  DOI：10.1021/ja048496y

  日期：2004.5.1

  synthesis of both enantiomers of ligand 2 and rhodium complex 5 is presented. The crux of the synthesis is a chiral HPLC separation of the enantiomers of 4. Rhodium complex 5 possesses three hindered quadrants in the steric environment within which a substrate binds. Evidence is presented that this configuration leads to high enantioselectivity (>99% ee) for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of

  介绍了配体 2 和铑配合物 5 的对映异构体的简明合成。合成的关键是 4 的对映异构体的手性 HPLC 分离。铑配合物 5 在底物结合的空间环境中具有三个受阻象限。有证据表明，对于铑催化的 α-乙酰氨基脱氢氨基酸 6a-e 的不对称氢化，这种配置导致高对映选择性（> 99% ee）。还报道了高对映选择性用于药物候选物普瑞巴林的底物前体 8 的氢化。讨论了使用催化剂 5a 与 Rh-Me-DuPhos 对 8 进行大规模加氢的优势。