| 1067235-51-1

• CAS: 1067235-51-1
• 化学式: C₅₄H₄₀IrNO₄P₂
• 分子量: 1021.08
• InChiKey: TVKDNXCISSRLGY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯甲酸 、 乙酸烯丙酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Redox-Triggered C–C Coupling of Alcohols and Vinyl Epoxides: Diastereo- and Enantioselective Formation of All-Carbon Quaternary Centers via tert-(Hydroxy)-Prenylation

  摘要：

  Iridium catalyzed primary alcohol oxidation triggers reductive C-O bond cleavage of isoprene oxide to form aldehyde-allyliridium pairs that combine to form products of tert-(hydroxy)-prenylation, a motif found in >2000 terpenoid natural products. Curtin-Hammett effects are exploited to enforce high levels of anti-diastereo- and enantioselectivity in the formation of an all-carbon quaternary center. The present redox-triggered carbonyl additions occur in the absence of stoichiometric byproducts, premetalated reagents, and discrete alcohol-to-aldehyde redox manipulations.

  DOI：

  10.1021/ja504625m
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 在 四氢吡咯 、 、 水 、 caesium carbonate 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 以42 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  将铱催化的醇立体选择性偶联与醛氧化水平的有机催化官能化相结合

  摘要：

  我们报道了 Krische 型铱催化的 C-C 偶联和有机催化的 oxa-Michael 加成之间的选择性合并。这种总体策略通过复杂的多催化途径触发醇的直接双官能化，将两个催化循环合并为一个。铱催化剂将醇脱氢成醛，醛在有机催化的官能化中被拦截。同时，生成的氢化铱激活亲核试剂，随后通过官能化醛上的立体选择性 C-C 偶联产生最终的手性醇。所公开的多催化反应满足氧化还原经济的所有原理，能够立体选择性地制备复杂的四氢吡喃、存在于多种天然产物中的支架并具有多达三个受控立体中心。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c04286

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Carbonyl Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level via Transfer Hydrogenative Coupling of Allyl Acetate: Departure from Chirally Modified Allyl Metal Reagents in Carbonyl Addition
  作者：In Su Kim、Ming-Yu Ngai、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja805722e

  日期：2008.11.5

  Under the conditions of transfer hydrogenation employing an iridium catalyst generated in situ from [Ir(cod)Cl]2, chiral phosphine ligand (R)-BINAP or (R)-Cl,MeO-BIPHEP, and m-nitrobenzoic acid, allyl acetate couples to allylic alcohols 1a-c, aliphatic alcohols 1d-l, and benzylic alcohols 1m-u to furnish products of carbonyl allylation 3a-u with exceptional levels of asymmetric induction. The very

  在转移氢化条件下，使用由 [Ir(cod)Cl]2、手性膦配体 (R)-BINAP 或 (R)-Cl,MeO-BIPHEP 和间硝基苯甲酸、乙酸烯丙酯原位生成的铱催化剂与烯丙醇 1a-c、脂肪醇 1d-l 和苄醇 1m-u 偶联，以提供具有特殊水平不对称诱导的羰基烯丙基化产物 3a-u。使用由 (-)-TMBTP 或 (R)-Cl 连接的铱催化剂，可以从 enals 2a-c、脂肪醛 2d-l 和芳基醛 2m-u 获得相同的一组光学富集的羰基烯丙基化产物 3a-u , MeO-BIPHEP 在相同条件下，但使用异丙醇作为氢供体。催化活性的环金属化配合物 V，在铱在间硝基苯甲酸上的邻位 CH 插入时产生，用单晶 X 射线衍射表征。同位素标记的结果与对称铱 pi-烯丙基中间体的干预或 sigma-烯丙基触体通过对称 pi-烯丙基的快速相互转化一致。竞争实验证明了在 CC 偶联之前羰基伙伴的快速