(3S,4R,5R,6R)-4-((E)-1',5'-dimethylhexa-1',4'-dienyl)-5-methoxy-1-oxaspiro[2,5]octane-4,6-diol | 870862-61-6

• 英文名称: (3S,4R,5R,6R)-4-((E)-1',5'-dimethylhexa-1',4'-dienyl)-5-methoxy-1-oxaspiro[2,5]octane-4,6-diol
• 英文别名: (3S,4R,5R,6R)-4-(1',5'-dimethylhexa-1',4'-dienyl)-5-methoxy-1-oxaspiro[2.5]octan-4,6-diol；(3S,4R,5R,6R)-5-Methoxy-4-[(2E)-6-methylhepta-2,5-dien-2-yl]-1-oxaspiro[2.5]octane-4,6-diol
• CAS: 870862-61-6
• 化学式: C₁₆H₂₆O₄
• 分子量: 282.38
• InChiKey: JBTSTZXLWJBNNY-PUXZYIJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5R,6R)-4-((E)-1',5'-dimethylhexa-1',4'-dienyl)-5-methoxy-1-oxaspiro[2,5]octane-4,6-diol 在 叔丁基过氧化氢 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 vanadyl acetylacetonate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 卵假散囊菌素
  参考文献：
  名称：

  从d-甘露糖开始合成卵磷脂

  摘要：

  描述了环氧酮22的新合成方法，它是Barton合成卵磷脂（2）（一种强大的抗血管生成抑制剂）的关键中间体。构造22的关键过程是从2,3：5,6-二-O-异亚丙基-α - d-甘露呋喃糖（4）获得的烯烃11和12的闭环复分解和tri-TES醚的区域选择性脱甲硅烷基化19。此外，从一个替代立体选择性路线22到2也已开发，和的总产率2从4为10.0％。

  DOI：

  10.1021/jo051686m
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-1-(triethylsilyloxymethyl)-2,4-di(triethylsilyloxy)-3-methoxy-1-cyclohexanol 在 4-(2-dimethylaminophenyl)-pyridine 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 33.05h， 生成 (3S,4R,5R,6R)-4-((E)-1',5'-dimethylhexa-1',4'-dienyl)-5-methoxy-1-oxaspiro[2,5]octane-4,6-diol
  参考文献：
  名称：

  从d-甘露糖开始合成卵磷脂

  摘要：

  描述了环氧酮22的新合成方法，它是Barton合成卵磷脂（2）（一种强大的抗血管生成抑制剂）的关键中间体。构造22的关键过程是从2,3：5,6-二-O-异亚丙基-α - d-甘露呋喃糖（4）获得的烯烃11和12的闭环复分解和tri-TES醚的区域选择性脱甲硅烷基化19。此外，从一个替代立体选择性路线22到2也已开发，和的总产率2从4为10.0％。

  DOI：

  10.1021/jo051686m

文献信息

• Total syntheses of (±)-ovalicin, C4(S∗)-isomer, and its C5-analogs and anti-trypanosomal activities
  作者：Duy H. Hua、Huiping Zhao、Srinivas K. Battina、Kaiyan Lou、Ana L. Jimenez、John Desper、Elisabeth M. Perchellet、Jean-Pierre H. Perchellet、Peter K. Chiang

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.03.009

  日期：2008.5

  Total syntheses of (+/-)-ovalicin, its C4(S( *))-isomer 44, and C5-side chain intermediate 46 were accomplished via an intramolecular Heck reaction of (Z)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-1,6-heptadiene and a catalytic amount of palladium acetate. Subsequent epoxidation, dihydroxylation, methylation, and oxidation led to (3S( *),5R( *),6R( *))-5-methoxy-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-oxaspiro[2

  (+/-)-卵磷脂、其 C4(S(*))-异构体 44 和 C5-侧链中间体 46 的全合成是通过 (Z)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-的分子内 Heck 反应完成的1-iodo-1,6-庚二烯和催化量的乙酸钯。随后的环氧化、二羟基化、甲基化和氧化导致 (3S(*),5R(*),6R(*))-5-甲氧基-6-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-oxaspiro[2.5]octan-4-一 (2)，一种报告的中间体。添加带有顺式-1-锂硫基-1,5-二甲基-1,4-己二烯 (27) 的侧链，然后氧化得到 (+/-)-卵磷脂。官能团操作提供了许多区域和立体异构体，允许合成用于生物评估的类似物。通过单晶 X 射线分析确定了 44 的结构。烯基锂与酮 2、40 和 45 的加成反应产生的 C4 立体化学由 C6-烷氧基官能团决定。评估了各种卵磷脂类似物和合成中间体的抗锥虫活性，C5 侧链类似物 46
• A Diels–Alder Approach to (−)-Ovalicin
  作者：Konrad Tiefenbacher、Vladimir B. Arion、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200604781

  日期：2007.4.2