9-bromo(1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12)) | 17819-81-7

• 英文名称: 9-bromo(1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12))
• 英文别名: 9-bromo-m-carborane
• CAS: 17819-81-7
• 化学式: C₂H₁₁B₁₀Br
• 分子量: 223.123
• InChiKey: WYMQSWUCMYMPGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo(1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12)) 、 2-(3-hydroxyphenyl)propanenitrile 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 dicyclohexyl-[2-(2,6-dimethoxyphenyl)phenyl]phosphane; methanesulfonic acid N-methyl-2-phenylaniline palladium 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以65.2 %的产率得到rac‐2‐[O‐(1,7‐dicarba‐closo‐dodecaboran‐9‐yl)phenyl]propionitrile
  参考文献：
  名称：

  非诺洛芬的碳硼烷类似物表现出改善的抗肿瘤活性

  摘要：

  与非诺洛芬相比，带有腈基（3c和4c）或羧酸基团（3d和4d ）的非诺洛芬的碳硼烷类似物显示出优异的抗肿瘤活性。它们的抗肿瘤作用是通过抑制增殖和不依赖半胱天冬酶的细胞凋亡实现的。此外，它们在 COX-2 非表达细​​胞中同样有效，表明细胞内存在潜在的脱靶。

  DOI：

  10.1002/cmdc.202200583
• 作为产物：
  描述：

  phenyl(m-carboran-9-yl)bromonium tetrafluoroborate 在 三苯基膦 、 碘甲烷 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 以67%的产率得到9-bromo(1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12))
  参考文献：
  名称：

  Reactions of bromonium salts of the carboborane series with nucleophiles

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953942
• 作为试剂：
  描述：

  2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 (1,5-环辛二烯)二(三甲基硅烷基甲基)钯(II) 、 对溴甲苯 在 9-bromo(1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12)) 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯介导的碳硼烷掺入小分子、肽和蛋白质

  摘要：

  碳硼烷代表一类具有增加治疗潜力的化合物。然而，很少有通用方法可以轻松地将碳硼烷嵌入小分子、肽和蛋白质中。我们报告了一种基于钯介导的 C-X（X = C、S 和 N）键形成的策略，用于将含碳硼烷的部分安装到小分子和肽上。我们证明了具有适当配体的基于 Pd 的试剂能够克服碳硼烷基团的高疏水性，并能够在室温下在水性缓冲液中化学选择性缀合半胱氨酸残基。因此，通过在水性组氨酸缓冲液中结合使用双磺化联芳基膦连接的 Pd 试剂，可以将碳硼烷有效地安装在蛋白质上。该方法成功应用于纳米抗体，完全合成的亲和体，以及抗体疗法曲妥珠单抗和西妥昔单抗。亲和体 Z 的共轭HER2和曲妥珠单抗抗体保留与其靶抗原的结合。在 HER2 阳性 BT-474 细胞系中，结合蛋白在基于细胞的功能测定中保持其活性。这种方法能够将碳硼烷部分快速结合到小分子、肽和蛋白质中，以进一步探索硼中子俘获疗法，这需要靶向输送硼致密基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01932

文献信息

• Mercuration ofB(9)-substitutedmeta- andortho-carboranes
  作者：A. Ya. Usyatinsky、K. V. Budkina、P. V. Petrovskii、V. I. Bregadze

  DOI：10.1007/bf00698511

  日期：1995.4

  The mercuration of substituted R2C2B10H9X-9 type carboranes (where R=m-H, X= Cl, Br, I, Me; R=o-H, X=Me) was studied. It was found that mercury atoms add to the boron atoms in position 10 ofmeta-carboranes and in position 12 ofortho-carboranes,i.e., to the boron atoms adjacent to the boron atom bonded to the X substituent. Symmetrical (R2C2B10H8X)2Hg type derivatives were obtained. It was shown that

  研究了取代的 R2C2B10H9X-9 型碳硼烷（其中 R=mH，X=Cl、Br、I、Me；R=oH，X=Me）的汞化。发现汞原子加到间碳硼烷的10位和邻位碳硼烷的12位的硼原子上，即加到与与X取代基键合的硼原子相邻的硼原子上。获得了对称的 (R2C2B10H8X)2Hg 型衍生物。结果表明，它们可用作金属转移反应的起始原料。
• Cage-Walking: Vertex Differentiation by Palladium-Catalyzed Isomerization of B(9)-Bromo-<i>meta</i>-Carborane
  作者：Rafal M. Dziedzic、Joshua L. Martin、Jonathan C. Axtell、Liban M. A. Saleh、Ta-Chung Ong、Yun-Fang Yang、Marco S. Messina、Arnold L. Rheingold、K. N. Houk、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1021/jacs.7b04080

  日期：2017.6.14

  We report the first observed Pd-catalyzed isomerization (“cage-walking”) of B(9)-bromo-meta-carborane during Pd-catalyzed cross-coupling, which enables the formation of B–O and B–N bonds at all boron vertices (B(2), B(4), B(5), and B(9)) of meta-carborane. Experimental and theoretical studies suggest this isomerization mechanism is strongly influenced by the steric crowding at the Pd catalyst by either

  我们报道了在Pd催化的交叉偶联过程中，B（9）-溴-间-甲碳烷的Pd催化的首次异构化（“笼式行走”），这使得B-O和B-N键的形成成为可能。硼顶点（B（2），B（4），B（5），和B（9））的元-carborane。实验和理论研究表明，这种异构化机理受联芳基膦配体和/或底物在Pd催化剂上的空间拥挤的强烈影响。最终，这种“笼式行走”过程提供了一条独特的途径，可以通过使用B（9）-溴-间-甲硼烷作为唯一的起始原料，通过底物控制在B（2）顶点处优先引入官能团。
• [EN] CARBORANE-BASED HISTONE DEACETYLASE (HDAC) INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS D'HISTONE DÉSACÉTYLASE (HDAC) À BASE DE CARBORANE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2020117976A1

  公开（公告）日：2020-06-11

  The present disclosure provides compounds and compositions capable of treating cancer, a disease of the central nervous system, and an inflammatory autoimmune disease, and methods of use thereof.

  本公开提供了能够治疗癌症、中枢神经系统疾病以及炎症性自身免疫疾病的化合物和组合物，以及它们的使用方法。
• Noncatalytic Bromination of Icosahedral Dicarboranes: The Key Role of Anionic Bromine Clusters Facilitating Br Atom Insertion into the B–H σ-Bond
  作者：Andrey V. Shernyukov、George E. Salnikov、Dmitry A. Rudakov、Alexander M. Genaev

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03392

  日期：2021.3.1

  theoretically. We found that the reactions of o- and m-carboranes 1 and 2 with elemental bromine are first order in the substrate but unusually high (approximately fifth) order in bromine. The calculated energy barriers of these reactions decrease sharply as more bromine molecules are added to the quantum-chemical system. A considerable primary deuterium kinetic isotope effect for the bromination of 2 indicates

  对碳硼烷的非催化溴化机理进行了实验和理论研究。我们发现，反应ø -和米-carboranes 1和2与元素溴是在所述衬底的一阶，但不寻常的高（大约五分之一）顺序溴。随着更多的溴分子被添加到量子化学系统中，这些反应的计算出的能垒急剧下降。溴化2的相当大的初级氘动力学同位素效应表示限速阶段是B–H键断裂。根据量子化学反应路径计算，在溴原子侵入BHσ键后，键断裂发生。碳硼烷1中的9-Br和9-OH取代基强烈阻碍相应衍生物的溴化。9-OH- 1的溴化机理很复杂，包括中性，去质子化和质子化的碳硼烷形式。溴中的高实验动力学反应顺序，加上量子化学模型，指出了由溴化阴离子簇促进的特定溴化机理，该簇明显稳定了过渡态。
• Expanding the Scope of Palladium-Catalyzed B–N Cross-Coupling Chemistry in Carboranes
  作者：Xin Mu、Morgan Hopp、Rafal M. Dziedzic、Mary A. Waddington、Arnold L. Rheingold、Ellen M. Sletten、Jonathan C. Axtell、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00576

  日期：2020.12.14

  and phosphoramidate nucleophiles can be straightforwardly cross-coupled onto the B(9) vertices of the o- and m-carborane core from readily accessible precursors without significant deboronation byproducts, laying the groundwork for further study into the utility and properties of these new B-aminated carborane species. We further showcase the select reactivity of the installed functional groups, highlighting

  在过去的几年中，许多用于dicarba-的功能化战略闭合碳-dodecaboranes（碳硼烷）已经出现。尽管有这些进展，对碳硼烷骨架B-N键的形成仍然是一个挑战，由于强的亲核试剂的倾向部分deboronate父闭合碳-carborane簇成相应的巢式形式。在这里，我们表明叠氮化物、磺酰胺、氰酸盐和氨基磷酸酯亲核试剂可以直接交叉耦合到o - 和m的 B(9) 顶点-碳硼烷核心来自易于获得的前体，没有显着的脱硼副产物，为进一步研究这些新的 B-胺化碳硼烷物种的效用和性质奠定了基础。我们进一步展示了安装的官能团的选择性反应性，突出了一些独特的特征，这些特征源于供电子 B(9) 位置和 B 连接碳硼烷取代基的大空间分布的组合。