allenylmagnesium bromide | 18295-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物 - 金属乙炔化物
• 英文名称: allenylmagnesium bromide
• 英文别名: propargyl magnesium bromide；prop-2-yne-1-yl magnesium bromide；prop-2-yne-1-yl-magnesium bromide；prop-2-yne-1-ylmagnesium bromide；prop-2-yn-1-ylmagnesium bromide；2-propynyl-magnesium bromide；prop-2-ynylmagnesium bromide
• CAS: 18295-60-8
• 化学式: C₃H₃BrMg
• 分子量: 143.266
• InChiKey: VWXUBKNVYJBGPO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.05
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allenylmagnesium bromide 生成 1-(吡啶-3-基)丁-3-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  ARNOLDI, A!;BETTO, E.;CERESA, L.;FARINA, G.;FORMIGONI, A.;GALLI, R.;SCAGL+, PESTIC. SCI., 1983, 14, N 6, 576-586

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 allenylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  用于四氢异喹啉的对映选择性 C(1)-烯丙基化的一锅化学酶级联

  摘要：

  在此，我们报告了用于合成富含对映体的 C(1)-烯丙基化四氢异喹啉的一锅化学酶促过程。这种转化将单胺氧化酶 (MAO-N) 催化的氧化与金属催化的烯丙基硼化偶联，然后进行生物催化去外消旋化，以高产率和良好到高对映体过量提供烯丙基胺衍生物。级联操作简单，所有组分都在反应开始时添加，可用于生成关键构建块以供进一步阐述。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09176
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二溴乙氧基乙烷 在 乙醚 、 allenylmagnesium bromide 作用下， 生成 5-Brom-4-aethoxy-pentin-(1)
  参考文献：
  名称：

  Bertrand, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1957, vol. 244, p. 619

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of the macrocyclic core of apoptolidin
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Heng-xu Wei

  DOI：10.1039/b000424n

  日期：——

  The convergent synthesis of the apoptolidin macrocyclic core is described.

  描述了凋零素大环核心的汇聚合成方法。
• A Modular, Efficient, and Stereoselective Synthesis of Substituted Piperidin-4-ols
  作者：Li Cui、Chaoqun Li、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201004712

  日期：2010.11.22

  The pied piper‐idinol of Hamelin: The one‐pot synthesis of piperidin‐4‐ols by sequential gold‐catalyzed cyclization, chemoselective reduction, and spontaneous Ferrier rearrangement has a broad substrate scope and shows excellent diastereoselectivity in the ring‐formation step. This chemistry was employed in the six‐step enantioselective synthesis of (+)‐subcosine II.

  Hamelin的pied piper-idinol：通过顺序金催化环化、化学选择性还原和自发费里叶重排一锅法合成哌啶-4-醇具有广泛的底物范围，并在成环步骤中显示出优异的非对映选择性。这种化学反应用于 (+)-亚余弦 II 的六步对映选择性合成。
• A Close‐to‐Aromatize Approach for the Late‐Stage Functionalization through Ring Closing Metathesis
  作者：Boris Lozhkin、Thomas R. Ward

  DOI：10.1002/hlca.202100024

  日期：2021.5

  An efficient approach for the synthesis of monosubstituted aromatic compounds relying on a ring‐closing metathesis followed by spontaneous 1,2‐elimination is presented. The efficiency for late‐stage functionalization is highlighted in various solvents (up to 920 TON). This approach is compatible with strained cycles and other multiple bonds in the substrate.

  提出了一种有效的合成方法，该方法依靠闭环易位然后自发的1,2-消除来合成单取代的芳族化合物。在各种溶剂（最高920 TON）中，突出了后期官能化的效率。该方法与衬底中的应变循环和其他多个键兼容。
• Unprecedented synthesis of aza-bridged benzodioxepine derivatives through a tandem Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed 1,3-rearrangement/[3+2] cycloaddition of carbonyltriazoles
  作者：Yong-Sheng Zhang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1039/c4cc08339c

  日期：——

  Rh(II)-catalyzed novel tandem intramolecular cycloisomerizations of aldehydes or ketones with 1-sulfonyl 1,2,3-triazoles have been disclosed, providing a facile protocol to access a series of functionalized aza-bridged benzodioxepine heterocycles.

  已经公开了用1-磺酰基1,2,3-三唑的Rh（II）催化的醛或酮的新型串联分子内环异构化，提供了访问一系列功能化的氮杂桥联苯并二氧杂环丁烷杂环的简便方案。
• Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments
  作者：Hans-Christian Militzer、Sten Schömenauer、Carola Otte、Carsten Puls、Jürgen Hain、Stefan Bräse、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1993-25988

  日期：——

  Enol ethers 1a-f are brominated at - 78° C and the resulting alkyl 1,2-dibromoethyl ethers are regioselectively coupled with propargyl-magnesium bromide to give 4-alkoxy-5-bromo-1-pentynes 2a-f, which are protected at the acetylenic terminus with a trimethylsilyl group. These 4-alkoxy-5-bromo-1-trimethylsilyl-1-pentynes 3a-f readily cyclize by γ-elimination to give trimethylsilyl protected 2-alkoxyethynylcyclopropanes 4a-f in excellent overall yields. Under appropriate conditions (E)-diastereomers (E)-4a-f can be prepared selectively. The diastereoselectivity of the bromine addition onto enantiomerically pure chiral enol ethers 1e and 1f, however, is 64% (for 2f) at best. 2-Alkoxy-1-trimethylsilylethynyl-cyclopropanes (E/Z)-4 can be deprotonated with LDA or butyllithium to give configurationally stable 1-lithio derivatives (E)-6, which are trapped by reactive electrophiles (protons, carbonyl compounds, tosyl halides) with retention of configuration on the three-membered ring. 2-Alkoxy-1-ethynylcyclopropanes 5 can be used to anellate a bicyclo[3.3.0]octane fragment onto a cycloalkene in a domino-type reaction sequence, as demonstrated by the Pauson-Khand cycloaddition of (E)-5c to norbornene (14) as well as deltacyclene (20), and subsequent interconversion to the tetracyclic and hexacyclic compounds anti/syn-19 and anti/syn-25/27 with a reasonable degree of diastereoselectivity.

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。