bis(2,2,2-trifluoroethyl) chlorophosphate | 381-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: bis(2,2,2-trifluoroethyl) chlorophosphate
• 英文别名: bis(2,2,2-trifluoroethyl) phosphorochloridate；bis(trifluoroethyl) phosphorochloridate；Chloridophosphoric acid bis(2,2,2-trifluoroethyl) ester；2-[chloro(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]oxy-1,1,1-trifluoroethane
• CAS: 381-44-2
• 化学式: C₄H₄ClF₆O₃P
• 分子量: 280.491
• InChiKey: AOSLLHRECOJPNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  43-45 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.6054 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,2-trifluoroethyl) chlorophosphate 在 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  氟化磷化合物：第7部分。双（氟烷基）磷酰氯与氮亲核试剂的反应

  摘要：

  通过处理其中的R F为HCF 2 CH 2，HCF 2的磷酰氯（R F O）2 P（O）Cl，可制备40个双（氟烷基）氨基磷酸酯（R F O）2 P（O）R，产率为10-91％。CF 2 CH 2，HCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2，CF 3 CH 2，C 2 F 5 CH 2，C 3 F 7 CH 2（CF 3）带有亲核试剂HR的2 CH，（FCH 2）2 CH和（CH 3）2 CF 3 C，其中R是在0-5°C的乙醚中的NH 2，NHMe，NMe 2，NHEt和NEt 2。大体积的氯化物[（CH 3）2 CF 3 CO] 2 P（O）Cl与氨，甲胺，二甲胺和乙胺反应，但即使在4-二甲氨基吡啶存在下加热，也不会与二乙胺反应，这是由于在室温下存在位阻磷。氟化氨基磷酸酯的碱度和亲核性低于未氟化的对应物：（EtO）2 P（O）NH 2HCl比（CF 3 CH 2 O）2 P（O）NH

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00493-6
• 作为产物：
  描述：

  bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphite 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到bis(2,2,2-trifluoroethyl) chlorophosphate
  参考文献：
  名称：

  氟化磷化合物：第6部分。亚磷酸双（氟代烷基）和邻苯二甲酸双（氟代烷基）的合成

  摘要：

  三氯化磷与反应叔丁醇和氟代醇，得到双（氟烷基）亚磷酸酯（R ˚F O）2 P（O）H在42-89％的产率，其中R ˚F = HCF 2 CH 2，H（CF 2）2 CH 2，H（CF 2）4 CH 2，CF 3 CH 2，C 2 F 5 CH 2，C 3 F 7 CH 2，（CF 3）2 CH，（FCH 2）2CH，CF 3（CH 3）2 C，（CF 3）2 CH 3 C，CF 3 CH 2 CH 2，C 4 F 9 CH 2 CH 2和C 6 F 13 CH 2 CH 2。用在二氯甲烷中的氯的这些处理，得到二（氟代烷基）phosphorochloridates（R ˚F O）2 P（O）氯在49-96％的产率。氯化物（CF 3 CH 2 O）2从亚硫酰氯与亚磷酸双（三氟乙基）酯的相互作用中分离出P（O）Cl，产率要低得多。将其在二氯甲烷中与氟化钾和催化量的三氟乙酸一起加热，得到相应的氟化物（CF

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00468-7

文献信息

• 含フッ素リン酸エステルシアノアルキルアミド、それを含有する非水電解液及び非水系二次電池
  申请人：東ソ−・エフテック株式会社

  公开号：JP2016216414A

  公开（公告）日：2016-12-22

  【課題】電解液の分解抑制効果に優れ、且つ高電圧条件下で使用可能な含フッ素リン酸エステルシアノアルキルアミド、および該化合物を含む高温安定性に優れる非水電解液、４．３Ｖ以上の高電圧条件にて充放電サイクル特性の向上した非水系二次電池の提供。【解決手段】式（１）で表される含フッ素リン酸エステルシアノアルキルアミド。（Ｒ１及びＲ2は各々独立にシアノ基又はフッ素で置換されていても良いＣ１〜６のアルキル基、少なくともどちらか一方がシアノ基を有している；Ｒｆ１及びＲｆ2は各々独立にＣ１〜６のアルキル基又は含フッ素アルキル基、少なくともどちらか一方が含フッ素アルキル基）【選択図】なし

  【课题】具有良好的电解液分解抑制效果，且可在高电压条件下使用的含氟丙烯酸酯腈烷基酰胺，以及包含该化合物的具有优异高温稳定性的非水电解液，提供了在4.3V以上的高电压条件下改善充放电循环特性的非水性二次电池。 【解决手段】式（1）所示的含氟丙烯酸酯腈烷基酰胺。（R1和R2分别是独立地为C1～6的烷基，可以被腈基或氟原子所取代，至少有一个是腈基；Rf1和Rf2分别是独立地为C1～6的烷基或含氟烷基，至少有一个是含氟烷基） 【选择图】无
• Fluorinated phosphorus compounds
  作者：Christopher M. Timperley、Ian Holden、Ian J. Morton、Matthew J. Waters

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)00327-4

  日期：2000.12

  Treatment of phosphorus pentachloride with four molar equivalents of fluoroalcohol gave symmetrical phosphates (RFO)3PO in isolated yields between 10–92% [RFCF3CH2, C2F5CH2, HCF2CF2CH2, C3F7CH2, (FCH2)2CH, (CF3)2CH, C2F5(CH3)CH]. The reaction proceeded best for fluoroalcohols having many fluorine atoms. 2,2-Difluoroethanol HCF2CH2OH and 1,3-difluoroisopropanol (FCH2)2CHOH did not react cleanly and

  五氯化磷与氟代醇的4个摩尔当量的处理，得到对称的磷酸盐（R ˚F O）3 PO中分离产率10-92％之间[R ˚F CF 3 CH 2，C 2 ˚F 5 CH 2，HCF 2 CF 2 CH 2，C 3 F 7 CH 2，（FCH 2）2 CH，（CF 3）2 CH，C 2 F 5（CH 3）CH]。对于具有许多氟原子的氟代醇，反应进行得最好。2,2-二氟乙醇HCF 2 CH 2 OH和1,3-二氟异丙醇（FCH 2）2 CHOH不能干净地反应，得到产物混合物。六氟异丙醇制得对称磷酸盐[（CF 3）2 CHO] 3 P = O和氯磷烷[（CF 3）2 CHO] 4 PCl的3：7混合物。后者容易与水和醇反应。加热氯化物CF 3 CH 2 OP（O）Cl 2，（CF 3 CH 2 O）2在氯化钙催化剂存在下，P（O）Cl和（C 2 F 5 CH 2 O）2 P（O）Cl与各种氟代醇的不对
• Synthesis and characterization of new bis(fluoroalkyl) phosphoramidates bearing sulfoximine groups
  作者：Hanen Mechi、M.A.K. Sanhoury、F. Laribi、M. T. Ben Dhia

  DOI：10.1080/17415993.2021.1931213

  日期：2021.9.3

  A series of new sulfoximine derived bis(fluoroalkyl)phosphoramidates of the type MeRS(O)NP(O)(ORF)2 (R = Me or Ph; RF = CH2CF3, CH2C2F5, CH(CF3)2, CH2CH2C6F13 or CH2CH2C8F17) have been synthesized from phosphoramidation reaction of sulfoximine with bis(polyfluoroalkyl)phosphites as phosphorylating agents. These fluoroalkyl phosphoramidates were characterized by multinuclear (1H, 13C, 19F and 31P) NMR

  一系列新的亚砜亚胺衍生的双（氟烷基）氨基磷酸酯，类型为 MeRS(O)NP(O)(OR F ) 2 (R = Me 或 Ph；R F  = CH 2 CF 3 , CH 2 C 2 F 5 , CH (CF 3 ) 2、CH 2 CH 2 C 6 F 13或CH 2 CH 2 C 8 F 17 )是由亚砜亚胺与作为磷酸化剂的双(多氟烷基)亚磷酸酯的磷酰胺化反应合成的。这些氟代烷基氨基磷酸酯的特点是多核（1 H、13 C、19 F 和31 P) NMR、IR 和元素分析。检查了不同的文献方法；结果表明，虽然在此类反应中氟代烷氧基的存在比非氟化类似物具有更好的反应性，但氨基磷酸酯形成方法的选择取决于亚砜亚胺和氟代烷氧基的性质。
• N-phosphorylated 3,5-bis(arylidene)4-piperidones: Synthesis, X-ray structure, and evaluation of antitumor activity
  作者：Irina L. Odinets、Oleg I. Artyushin、Evgenii I. Goryunov、Konstantin A. Lyssenko、Ekaterina Yu. Rybalkina、Ilya V. Kosilkin、Tatiana V. Timofeeva、Mikhail Yu. Antipin

  DOI：10.1002/hc.20147

  日期：——

  In a search for cytotoxic fluorescent materials, a series of N-phosphorylated compounds 2a–c were prepared by phosphorylation of 3,5-bis(4-N,N-dimethylbenzylidene)-4-piperidone 1. According to X-ray investigations, molecule 2a is E,E-isomer with axial position of the P(O)(OCH2CF3)2 substituent. Fluorescence of compounds 2a–c was found to be similar to fluorescence of nonphosphorylated compound 1. The

  为了寻找细胞毒性荧光材料，通过磷酸化 3,5-双(4-N,N-二甲基亚苄基)-4-哌啶酮 1 制备了一系列 N-磷酸化化合物 2a-c。根据 X 射线研究，分子 2a 是 E,E-异构体，具有 P(O)(OCH2CF3)2 取代基的轴向位置。发现化合物 2a-c 的荧光与非磷酸化化合物 1 的荧光相似。在几种人类肿瘤细胞系（H9、K562 和 MCF7）上估计了化合物 2a-c 的细胞毒性。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:497–502, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20147
• Diastereodivergent Synthesis of α-Chiral Tertiary Azides through Catalytic Asymmetric Michael Addition
  作者：Pei-Gang Ding、Xiao-Si Hu、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03178

  日期：2020.11.6

  A diastereodivergent synthesis of α-chiral tertiary azides through catalytic enantioselective Michael addition of α-azido indanones to β,γ-unsaturated α-ketoesters is described. The merger of a newly designed bifunctional phosphoramide C4b and hexafluoroisopropanol (HFIP) affords syn-adducts, whereas the use of thiourea C6a provides anti-adducts without the aid of HFIP. Notably, additive HFIP proves

  描述了通过将α-叠氮基茚满酮催化对映选择性迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上的非对映异构合成α-手性叔叠氮化物。新设计的双功能磷酰胺C4b和六氟异丙醇（HFIP）的合并提供了顺加合物，而硫脲C6a的使用无需HFIP即可提供反加合物。值得注意的是，事实证明，添加剂HFIP是实现非对映选择性逆转的关键控制元素。产物易于转化为对映体富集的螺N-杂环。