diethyl piperidin-1-ylphosphonate | 4972-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl piperidin-1-ylphosphonate
• 英文别名: O,O-diethyl piperidinophosphate diester；diethyl piperidinophosphonate；Phosphorsaeure-diaethylester-piperidid；Piperidinophosphonic acid diethyl ester；1-diethoxyphosphorylpiperidine
• CAS: 4972-36-5
• 化学式: C₉H₂₀NO₃P
• 分子量: 221.236
• InChiKey: YUGUNXGHQJDZJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl piperidin-1-ylphosphonate 在 盐酸 作用下， 反应 1.0h， 以88%的产率得到哌啶盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  Zhao, Yu-Fen; Ji, Gai-Jiao; Xi, She-Kang, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 18, p. 155 - 158

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 磷酸三乙酯 在 吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以10%的产率得到diethyl piperidin-1-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Tf 2 O促进的磷酸盐类似物的活化策略：混合磷酸盐和磷酸盐的合成

  摘要：

  已开发出各种磷酸盐的无金属，无毒氯化物试剂的活化策略。该方法使得能够容易地合成功能性磷酸盐，例如烷基磷酸盐，氮杂磷酸盐，硫代磷酸盐和混合的二芳基磷酸盐。由具有Tf 2 O /吡啶的磷酸盐原位产生的瞬时磷酰吡啶-1-鎓物质很容易与各种亲核试剂发生取代反应，形成通用的磷酸盐化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02073

文献信息

• Nucleophilic substitution reactions of diethyl 4-nitrophenyl phosphate triester: Kinetics and mechanism
  作者：Enrique A. Castro、Daniela Ugarte、M. Fernanda Rojas、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1002/kin.20605

  日期：2011.12

  Brønsted‐type plot (log kN vs. pKa nucleophile) obtained for the phenolysis is linear with slope β=0.21; no break was found at pKa 7.5, consistent with a concerted mechanism. The Brønsted‐type plots for the SA aminolysis and pyridinolysis are linear with slopes β=0.39 and 0.43, respectively, also suggesting concerted processes. The concerted mechanisms for the latter reactions are proposed on the basis

  对4-乙基硝基苯基磷酸二乙酯（1）与一系列亲核试剂：酚盐，脂环族仲胺（SA）和吡啶的反应进行了动力学研究。在亲核试剂过量的情况下，所有反应都遵循伪一级动力学，并且在亲核试剂中都是一级反应。对于所研究的所有反应，所获得的亲核速率常数（k N）均与pH无关。酚醛化得到的布朗斯台德图（log k N vs. p K a亲核试剂）是线性的，斜率β= 0.21。在p K a处未发现中断7.5，符合协调机制。SA氨解和吡啶分解的布朗斯台德图是线性的，斜率分别为β= 0.39和0.43，也表明过程是一致的。提出后一种反应的协调机制是基于在Brønsted型图中没有中断，以及在这些反应中形成的假设五元中间体的不稳定性。©2011 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet 43：708–714，2011
• Phosphoramidate synthesis via copper-catalysed aerobic oxidative coupling of amines and H-phosphonates
  作者：Jamie Fraser、Laura J. Wilson、Rebecca K. Blundell、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1039/c3cc45680c

  日期：——

  The copper-catalysed oxidative coupling of amines and H-phosphonates to produce phosphoramidates has been achieved using CuI as the catalyst and O2 (present in air) as the sole oxidant.

  铜催化的胺和H-臊酸盐的氧化偶联反应，以生成臊酰胺，已成功实现，使用CuI作为催化剂，并以O2（存在于空气中）作为唯一的氧化剂。
• Correction to Cross-Hetero-Dehydrogenative Coupling Reaction of Phosphites: A Catalytic Metal-Free Phosphorylation of Amines and Alcohols
  作者：Jayaraman Dhineshkumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/ol403578p

  日期：2014.1.3

  Please note the following corrections in the manuscript and Supporting Information: In Scheme 3, footnote a, a reaction condition was omitted. See corrected Scheme 3 below. Footnote d has been added to indicate the use of 0.5 mL of the corresponding alcohols for some substrates. In the Supporting Information (page s-4), the amount of H2O2 used for the reaction in typical procedures A–C was omitted

  请注意手稿和支持信息中的以下更正：在方案3的脚注a中，省略了反应条件。请参阅下面的更正方案3。添加了脚注d，以指示对某些底物使用0.5 mL相应的醇。在《支持信息》（第s-4页）中，省略了典型步骤A–C中用于反应的H 2 O 2量。对于典型的步骤A–C，不包括用于少量底物的酒精量。此信息已包含在更正的版本中。a反应条件：1（0.72 mmol），4（2.17 mmol），I 2（10 mol％），H 2 O 2（1当量）基于1 H NMR数据的转化。分离的产率。使用0.5mL的相应的醇。a反应条件：1（0.72mmol），4（2.17mmol），I 2（10mol％），H 2 O 2（1当量）。基于1 H NMR数据的转化。孤立的产量。使用0.5mL的相应醇。更正的支持信息版本。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。这篇文章被2个出版物引用。a反应条件：1（0
• Reinvestigation of the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and P(OR)₃ and its synthetic applications
  作者：Xunwei Chen、Zecai Xiao、Hanyu Chu、Bo Wang、Ai-Yun Peng

  DOI：10.1039/c8ob01840e

  日期：——

  study on the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and trialkyl phosphites was conducted, which not only disclosed the factors affecting the reaction but also revealed that it could proceed smoothly in CH2Cl2 at room temperature in open air. Using this method, various phosphoramidates with different aliphatic amines and aromatic amines were synthesized in good to excellent yields. Our

  对胺与亚磷酸三烷基酯的碘介导的磷酰胺化反应进行了系统的研究，不仅揭示了影响该反应的因素，而且还揭示了它可以在室温下在露天的CH 2 Cl 2中顺利进行。使用该方法，以良好至极佳的产率合成了具有不同脂族胺和芳族胺的各种氨基磷酸酯。我们目前的研究表明，这种未被充分利用的方法实际上是一种温和，实用和通用的合成氨基磷酸酯的方法，将有广泛的应用。
• Cross-Hetero-Dehydrogenative Coupling Reaction of Phosphites: A Catalytic Metal-Free Phosphorylation of Amines and Alcohols
  作者：Jayaraman Dhineshkumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/ol402956b

  日期：2013.12.6

  Phosphorylation of amines, alcohols, and sulfoximines are accomplished using molecular iodine as a catalyst and H2O2 as the sole oxidant under mild reaction conditions. This method provides an easy route for synthesizing a variety of phosphoramidates, phosphorus triesters and sulfoximine-derived phosphoramidates which are of biological importance.

  在温和的反应条件下，使用分子碘作为催化剂并使用H 2 O 2作为唯一的氧化剂，可以实现胺，醇和亚磺酰亚胺的磷酸化。该方法提供了一种容易的途径，用于合成具有生物学重要性的多种氨基磷酸酯，三酯磷和源自亚磺酰亚胺的氨基磷酸酯。