ammonium perrhenate | 13598-65-7

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 无机铵盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 各种无机化合物 - 无机氧化物
• 英文名称: ammonium perrhenate
• 英文别名: azanium;oxido(trioxo)rhenium
• CAS: 13598-65-7
• 化学式: H₄N*O₄Re
• 分子量: 268.243
• InChiKey: HOJYZCWLNWENHS-UHFFFAOYSA-O

物化性质

• 熔点：
  decomposes at 365℃ [HAW93]
• 密度：
  3.97 g/mL at 25 °C(lit.)
• 物理描述：
  PelletsLargeCrystals
• 稳定性/保质期：
  1. 在353℃时分解。与高锰酸钾不同，即使在强碱溶液中也相当稳定，但其氧化能力比高锰酸钾弱。在水中的溶解度根据不同的文献记载有所出入，例如，在0℃时，1升水中可溶解17克；而在50.2℃时，可以溶解到162克。 - 稳定性 - 稳定 - 禁配物 - 有机物、还原剂、硫、磷、易燃或可燃物 - 避免接触的条件 - 受热 - 聚合危害 - 不聚合 - 分解产物 - 氨气

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.17
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  5.1
• 危险品标志：
  O,Xi
• 安全说明：
  S17,S24/25,S26,S36
• 危险类别码：
  R8,R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  28053090
• 危险品运输编号：
  UN 1479 5.1/PG 2
• RTECS号：
  VI0710000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.1
• 危险标志：
  GHS03,GHS07
• 危险性描述：
  H272,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P220,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。 - 包装密封，并与易（可）燃物分开存放，切忌混储。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

国标编号:	51507
ＣＡＳ:	13598-65-7
中文名称:	高铼酸铵
英文名称:	ammonium perrhenate
别 名:	过铼酸铵
分子式:	NH 4 ReO 4
分子量:	268.24
熔 点:
密 度:	相对密度(水=1)3.97
蒸汽压:
溶解性:	微溶于冷水，溶于热水
稳定性:	稳定
外观与性状:	白色片状结晶
危险标记:	11(氧化剂)
用 途:	用作氧化剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：吸入、口服或皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜及上呼吸道有刺激作用。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷等混合，能形成爆炸性混合物。
燃烧(分解)产物：氮氧化物。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
高铼酸盐离子选择电极的评价//Scr.Fac.Nat.Univ.Purkynianae Brun.1990，20(5)，223～227 《分析化学文摘》1992～1993

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5.环境标准:

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物接触。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，在专用废弃场所深层掩埋。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。高浓度环境中，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：灭火剂：雾状水、泡沫、砂土。

制备方法与用途

铼化合物

铼化合物中的高铼酸铵又名过铼酸铵，俗称铼酸铵，外观为白色六方系立方双锥体晶体，分子式为NH₄ReO₄，分子量268.242。熔点前分解，相对密度3.97。它是铼元素形成众多盐类化合物中的一种，也是工业应用最为广泛的铼化合物。

制法

高铼酸铵可通过以下方法制备：

• 用氨气饱和高铼酸溶液。
• 在高铼酸钡溶液中加入硫酸铵或碳酸铵溶液。

用途

高铼酸铵可用作氧化剂，也可作为铼钨丝的原料。该信息由Chemicalbook的瑶瑶编辑整理。

单质铼

铼是元素周期表第六周期Ⅶв族元素，稀有高熔点金属。其元素符号为Re，原子序数75，相对原子质量186.207。铼呈银白色，致密块状金属。

物理性质

• 熔点：仅次于碳和钨。
• 密度、沸点居所有单质之首。
• 电阻率比钨大3倍。
• 硬度大、机械强度高，具有良好的可塑性，在常温下易拉丝轧片，但不能经受热加工。

化学性质

• 粉状铼在室温空气中稳定，加热易燃烧，在高于873K温度时会激烈氧化成Re₂O₇。
• 块状铼在室温下也稳定，热至1273K温度时氧化生成挥发性的Re₂O₇。
• 铼与氢、氮、碳不反应，但铼粉能吸收氢气。铼与硫蒸气反应生成ReS₂，其反应速度随温度升高而加速。
• 在无氧气氛中，加热的铼能与氟、氯、溴反应生成相应的卤化物（ReF₆、ReF₇、ReCl₃、ReCl₅和ReBr₃）。

化合物

铼的化合物繁多，分为无机铼化合物、铼金属簇化合物和有机铼化合物。其中：

• 无机铼化合物包括氧化物（如Re₂O₇、ReO₃、Re₂O₃等）、高铼酸及其盐类、硫化物（如Re₂S₇、ReS₂）、卤化物和碳基化合物。
• 氧化物中较稳定的是Re₂O₇、ReO₃和ReO₂。

高铼酸铵制取

高铼酸铵主要用于制取金属铼粉，可通过结晶法或离子交换-结晶法制备：

结晶法

利用高铼酸铵在降低温度时溶解度变小的原理，使之从溶液中结晶析出并与杂质分离。操作步骤包括浓缩溶液、冷却结晶、液固分离以及重复溶解结晶过程以提高纯度。此方法繁琐且收率低，工业上很少采用。

离子交换-结晶法

首先用阳离子交换法制取纯铼酸溶液，再用氨水或氨气中和溶液至pH8～9，使铼酸转化为铼酸铵，然后浓缩并冷却结晶。所得的高铼酸铵晶体需在373～393K温度下烘干3～4小时，并定期翻动以防结块。此方法操作简便、纯度高且为工业常用的方法。

图1展示了主要无机铼化合物的主要形态。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium perrhenate 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到十羰基二铼
  参考文献：
  名称：

  Calderazzo, Fausto; Poli, Rinaldo, Gazzetta Chimica Italiana, 1985, vol. 115, # 10, p. 573 - 574

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hydroxide 生成 ammonium perrhenate
  参考文献：
  名称：

  XOLMOGOROV, A. G.;YURKEVICH, T. N.;ILICHEV, S. N.;KRYUCHKOV, V. V.;KORNEE+, TEORIYA I PRAKT. SORBTS. PROTSESSOV,(1991) N1, S. 124-128

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-癸二醇 在 ammonium perrhenate 、 锌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到正癸烯
  参考文献：
  名称：

  乙二醇脱氧脱水的元素还原剂

  摘要：

  锌，铁，锰和碳元素被证明是生物质模型多元醇的氧化or催化的脱氧脱水（DODH）的实用还原剂。这些还原剂及其氧化产物在整个反应过程中保持非均相，这有助于它们的分离。用高r酸铵和反式-[（Py）4 Re（O）2 ] + Z –（1）表示了它们的有效性。用Re（V）配合物进行的化学计量实验表明，本文报道的多元醇脱氧脱水可能存在5↔7的oxidation氧化循环。

  DOI：

  10.1021/cs500461v

文献信息

• Synthesis and reactions of trigonal-bipyramidal rhenium and technetium complexes with a tripodal, tetradentate NS3 ligand
  作者：Hartmut Spies、Matthias Glaser、Hans-Jürgen Pietzsch、F.Ekkehardt Hahn、Thomas Lügger

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04571-6

  日期：1995.12

  trigonal-bipyramidal complexes of technetium and rhenium with the tripodal, tetradentate ligand 2,2′,2″-nitrilotris(ethanethiol), N(CH2CH2SH)3 (H31) have been synthesized and characterized. The technetium complex [99Tc(1) (PPh3)] (2) can be obtained by reduction of K99TcO4 with PPh3 in the presence of H31 or by substitution reaction starting from [99TcCl3(PPh3)2(NCMe)]. The trigonal-bipyramidal complex 2, C24H27NPS3Tc

  已合成并表征了and和，与三脚架，四齿配体2,2'，2''-硝腈（乙硫醇），N（CH 2 CH 2 SH）3（H 3 1）的中性，三角-双锥体络合物。complex络合物[ 99 Tc（1）（PPh 3）]（2）可以通过在H 3 1存在下用PPh 3还原K 99 TcO 4或通过从[ 99 TcCl 3（PPh 3）开始的取代反应来获得）2（（NCMe）]。三方-双锥复杂2，C 24 H ^ 27 NPS 3 Tc时，结晶在斜空间群P 2 1 / Ç用。hen络合物[Re（1）（PR 3）]（3）（PR 3 = PPh 3（3a，PMe 2 Ph（3b），PMePH 2（3c），P（n-Bu）3（3d），P（类似于derivative衍生物2获得了OEt）3 3e））通过在H 3 1存在下用膦PR 3还原NH 4 ReO 4。复杂的图3a，C 24 ħ 27 NPReS 3，结晶的单斜晶系空间群P
• Technetium and rhenium complexes of mercapto-containing peptides 1. Tc(V) and Re(V) complexes with mercaptoacetyl diglycine (MAG2) and X-ray structure of AsPh4[TcO(MAG2)]·C2H5OH
  作者：Bernd Johannsen、Bernhard Noll、Peter Leibnitz、Günter Reck、Steffi Noll、Hartmut Spies

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83329-0

  日期：1993.8

  diglycine (MAG 2 ) with technetium(V) gluconate in aqueous solution produced [TcO(MAG 2 )] − . A single X-ray structure determination was carried out for the tetraphenylarsonium salt. The dark brown crystals are monoclinic, space group P 2( 1 )/ n , with a =12.478(5), b =14.922(5), c =17.183(9) A and Z =4. The [TcO(MAG 2 )] − ion has a square pyramidal geometry with the technetium atom displaced by 0.756

  摘要巯基乙酰基二甘氨酸（MAG 2）与葡萄糖酸V（V）在水溶液中产生[TcO（MAG 2）]-的反应。对四苯基ar盐进行了一次X射线结构测定。深棕色晶体是单斜晶体，空间群P 2（1）/ n，其中a = 12.478（5），b = 14.922（5），c = 17.183（9）A和Z = 4。[TcO（MAG 2）]-离子具有正方形的金字塔形状，from原子从赤道S，N，N，O原子形成的平面朝着氧代配体偏移0.756A。Re络合物AsPh 4 [ReO（MAG 2）]类似地从葡糖酸Re（V）开始制备并表征。
• Synthesis and characterization of monooxorhenium(V) complexes of mercaptoacetylglycylglycylglycine. Crystal structure of tetrabutylammonium oxo(mercaptoacetylglycylglycylglycine)rhenate(V)
  作者：T.N. Rao、D. Adhikesavalu、A. Camerman、A.R. Fritzberg

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83066-2

  日期：1991.2

  Abstract A stable complex of rhenium(V) with mercaptoacetylglycylglycylglycine (MAG3) was prepared by the reaction of ReO2(en)2Cl (en = ethylenediamine) or Re(V) citrate with MAG3 at pH 10.0. The complex was isolated as salts of X[ReO(MAG3)] where X= Bu4N+, Ph4As+, Ph4As[ReO(MAG3)] was characterized by IR, UVVis spectroscopy, elemental analysis and mass spectroscopy. Bu4N[ReO(MAG3)] was characterized

  摘要在pH 10.0的条件下，通过ReO2（en）2Cl（en =乙二胺）或柠檬酸Re（V）与MAG3的反应制备了stable（V）与巯基乙酰基甘氨酰甘氨酰甘氨酸（MAG3）的稳定配合物。分离出配合物，为X [ReO（MAG3）]的盐，其中X ＝ Bu 4 N +，Ph 4 As +，Ph 4 As [ReO（MAG 3）]通过IR，UVVis光谱，元素分析和质谱表征。通过NMR和单晶X射线结构测定来表征Bu4N [ReO（MAG3）]。Bu4N [ReO（MAG3）]在空间群Pna21中结晶，晶格常数为a = 17.902（3），b = 9.029（2），c = 18.741（3）A，V = 3029（1）A3和Z = 4。该结构被精修至最终R值为0.046，并包含离散的[ReO（MAG3）]-和Bu4N +离子。[ReO（MAG3）]-中的atom原子与三个氮（酰胺），一个硫（硫醇盐
• Synthesis and Reactions of <i>fac</i>-[Re(dmbpy)(CO)₃X] (dmbpy = 4,4‘-Dimethyl-2,2‘-bipyridine; X = COOH, CHO) and Their Derivatives
  作者：Dorothy H. Gibson、Xiaolong Yin、Haiyang He、Mark S. Mashuta

  DOI：10.1021/om020677q

  日期：2003.1.1

  emanating from Re(dmbpy)(CO)4+, are suggested to account for the formation of CO and formate in the catalytic reactions and support the proposal that 4 is a likely catalytic intermediate in addition to 1. New compounds have been isolated or prepared in order to support proposals about reaction pathways:  fac-[Re(dmbpy)(CO)3]2(OCO2)} (5), fac-[Re(dmbpy)(CO)3OH]·2.5H2O (8a), fac,fac-[Re(dmbpy)(CO)3]2(H)}[OTf]

  的反应FAC - [重（dmbpy）（CO）3 COOH]（1）单独或连同FAC - [重（dmbpy）（CO）3 CHO]（4）或其它化合物，其可在CO的光催化减少生成2从FAC - [重（dmbpy）（CO）3 CL]已经研究建立可能的路由至CO和甲酸盐。结果表明的反应1通过涉及其电离的Re（dmbpy）（CO）复杂的平衡支配4 +和OH -或质子转移到高碱性物种。来自Re（dmbpy）（CO）4的平行反应路径建议用+来解释催化反应中CO和甲酸的形成，并支持4除1之外可能是催化中间体的提议。为了支持有关反应途径的建议，已经分离或制备了新化合物： fac- [Re（dmbpy）（CO）3 ] 2（OCO 2）}（5），fac- [Re（dmbpy）（CO）3 OH]·2.5H 2 O（8a）， fac，fac- [Re（dmbpy）（CO）3 ] 2（H）} [OTf]（11），fac，fac-
• Synthesis and Characterization of Organohydrazino Complexes of Technetium, Rhenium, and Molybdenum with the {M(η¹-H<i>_x</i>NNR)(η²-H<i>_y</i>NNR)} Core and Their Relationship to Radiolabeled Organohydrazine-Derivatized Chemotactic Peptides with Diagnostic Applications
  作者：David J. Rose、Kevin P. Maresca、Terrence Nicholson、Alan Davison、Alun G. Jones、John Babich、Alan Fischman、Wendy Graham、Jeffery R. D. DeBord、Jon Zubieta

  DOI：10.1021/ic970352f

  日期：1998.6.1

  derivatives with a modified Re(eta(1)-NNC(5)H(4)N)(eta(2)-HNNC(5)H(4)N)} core, [Re(C(5)H(4)NS)(2)(NNC(5)H(4)N)(HNNC(5)H(4)N)] (8) and [Re(C(4)H(3)N(2)S)(2)(NNC(5)H(4)N)(HNNC(5)H(4)N)] (9), respectively. Reaction of 6 with pyrimidine-2-thiol led to the isolation of the analogous [Mo(C(4)H(3)N(2)S)(2)(NNC(5)H(4)N)(HNNHC(5)H(4)N)] (11) and the seven-coordinate monohydrazine core complex [Mo(C(4)H(3)N(2)S)(3)(NNC(5)H(4)N)]

  用2-肼基吡啶二盐酸盐在甲醇中还原高r酸盐，钼酸盐和高tech酸盐导致制备一类含有M（eta（1）-NNC（5）H（4）NH（x）（））的配合物（eta（2）-HNNH（y）（）C（5）H（4）N）}核心，由[TcCl（3）（NNC（5）H（4）NH）（HNNC（5）H（ 4）N）]（2），[ReCl（3）（NNC（5）H（4）NH）（HNNC（5）H（4）N）]（3）和[MoCl（3）（NNC（ 5）H（4）NH）（HNNHC（5）H（4）N）]（6）。3与NEt（3）的反应导致形成[HNEt（3）] [[ReCl（3）（NNC（5）H（4）N）（HNNC（5）H（4）N）]。 H（2）O（4）通过使吡啶的氮原子去质子化。类似地，用2-肼基-2-咪唑啉氢溴酸盐还原高r酸盐已导致制备类似的[ReCl（3）（NNC（3）H（4）N（2）H）（HNNHC（3）H（ 4）N（2）H）]（5）。

表征谱图