(6Z,8S,8aS)-8-methyl-6-{(2R,4E)-2-methyl-5-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hexenylidene}octahydro-8-indolizinol | 119269-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 普米里奥毒素、同普米里奥毒素和别普米里奥毒素
• 英文名称: (6Z,8S,8aS)-8-methyl-6-{(2R,4E)-2-methyl-5-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hexenylidene}octahydro-8-indolizinol
• 英文别名: (6Z,8S,8aS)-8-methyl-6-[(E,2R)-2-methyl-5-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hex-4-enylidene]-1,2,3,5,7,8a-hexahydroindolizin-8-ol
• CAS: 119269-59-9
• 化学式: C₂₂H₃₇NO₃
• 分子量: 363.541
• InChiKey: VFPFYUAOMAYEHW-HNWZZPOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6Z,8S,8aS)-8-methyl-6-{(2R,4E)-2-methyl-5-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hexenylidene}octahydro-8-indolizinol 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到Pumiliotoxin B
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4-[(E)-2-iodo-1-methylethenyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (6Z,8S,8aS)-8-methyl-6-{(2R,4E)-2-methyl-5-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hexenylidene}octahydro-8-indolizinol
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466

文献信息

• A naturally occurring erythro diastereomer of pumiliotoxin b
  作者：H.M. Garraffo、M.W. Edwards、T.F. Spande、J.W. Daly、Larry E. Overman、C. Severini、V. Erspamer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86205-0

  日期：1988.1
• GARRAFFO, H. M.;EDWARDS, M. W.;SPANDE, T. F.;DALY, J. W.;OVERMAN, LARRY E+, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 22, C. 6795-6800
  作者：GARRAFFO, H. M.、EDWARDS, M. W.、SPANDE, T. F.、DALY, J. W.、OVERMAN, LARRY E+

  DOI：——

  日期：——
• Convergent Approach to Pumiliotoxin Alkaloids. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxins A, B, and 225F
  作者：Sakae Aoyagi、Shintaro Hirashima、Kosuke Saito、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo0200466

  日期：2002.8.1

  (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34, which served as a common key intermediate, was synthesized through highly stereoselective addition of the chiral silylallene 19 to (S)-acetylpyrrolidine followed by a palladium-catalyzed intramolecular carbonylation[bond]cyclization sequence. This synthetic process allowed the first total synthesis of (+)-pumiliotoxin 225F. The intermediate (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34 obtained

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。