dicyclohexyl chlorophosphate | 51672-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: dicyclohexyl chlorophosphate
• 英文别名: [Chloro(cyclohexyloxy)phosphoryl]oxycyclohexane
• CAS: 51672-37-8
• 化学式: C₁₂H₂₂ClO₃P
• 分子量: 280.732
• InChiKey: LDPCRVPNCSHEJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-132 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.1691 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl chlorophosphate 在 氟化铵 、 丙酮 作用下， 生成 氟磷酸二环己基酯
  参考文献：
  名称：

  Tichy; Truchlik, Chemicke Zvesti, 1958, vol. 12, p. 345,348

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三环己酯 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 三光气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以62.5%的产率得到dicyclohexyl chlorophosphate
  参考文献：
  名称：

  一种姜黄素磷酸酯类化合物、制备方法及用途

  摘要：

  本发明涉及一种姜黄素磷酸酯类化合物、制备方法及用途，属于药物化学领域。所述化合物的结构通式如下：X为O或S，R1和R2分别独立为：(1)取代磷酸与离子形成的盐或硫代磷酸与离子形成的盐，所述离子为H+、NH4+或金属离子；或(2)与有机碱形成的盐；或(3)苯环；或(4)碳原子数为1～10的直链、支链或环状烷烃基；或(5)碳链中间或末端连接苯环的碳原子数为1～10的直链、支链或环状烷烃基。所述化合物通过姜黄素与取代磷酰氯经磷酰化反应得到。所述化合物具有抑制转甲状腺素蛋白聚集活性，可用做治疗与转甲状腺素蛋白相关的淀粉样变性疾病的药物。

  公开号：

  CN105367600B

文献信息

• Reactivity of an electrophilic hypervalent iodine trifluoromethylation reagent with hydrogen phosphates—A mechanistic study
  作者：Nico Santschi、Patrik Geissbühler、Antonio Togni

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.08.014

  日期：2012.3

  The electrophilic trifluoromethylation of hydrogen phosphates with the reagent trifluoromethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole (1) was studied by means of initial rates determined for pseudo first order setups and subsequent Taft analysis of the calculated relative rates. A positive polar sensitivity factor, indicative of a negative charge forming during the rate-determining step, was found

  用拟一级装置确定的初始速率和随后的塔夫脱（Taft）分析法研究了用试剂三氟甲基-1,3-二氢-3，3-二甲基-1,2-苯并恶唑（1）对磷酸氢的亲电三氟甲基化反应。计算的相对比率。对于整个数据集，发现了一个正极性灵敏度因子，表明在速率确定步骤中形成了负电荷。
• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。
• Planar Chirality from the Chiral Pool: Diastereoselective Anionic Phospho-Fries Rearrangements at Ferrocene
  作者：Marcus Korb、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om500953c

  日期：2014.11.24

  phosphates is reported. Optimized reaction conditions for the anionic phospho-Fries rearrangement allow conversions at ambient temperature and the use of variable lithium amid bases and diamines in hexane, ensure virtually quantitative yields, and avoid side reactions. The (bi)cyclic alkyl substituents result in air- and moisture-stable compounds and furthermore allow the conversion of 1,1′-substituted derivatives

  排他性地，阴离子磷酸-弗里斯重排已成功地用于手性二茂铁基磷酸酯，产生了非对映异构体富集的1,2- P，O-膦酸酯（至多95％de），其可以进一步转化为对映体纯的膦。报道了一种基于所有手性池醇，手性（二）氯磷酸酯和相应的二茂铁磷酸酯的制备所有原料的简单合成方案。阴离子磷酸-弗里斯重排的最佳反应条件允许在环境温度下进行转化，并在己烷中使用可变的锂酰胺基碱和二胺，确保实际上定量的收率，并避免了副反应。（双）环烷基取代基可形成对空气和水分稳定的化合物，并且还可以将1,1'-取代的衍生物转化为1,1'，2,2'-官能化的二茂铁，这是首次报道。磷酸二铁茂铁基同时重排至次膦酸酯，甚至2-羟基-1，可以进行3-双（膦酰基）二茂铁及其在环境条件下的后处理。单晶衍射分析可以确定两种非对映体纯二茂铁的平面手性的绝对构型。R p异构体。此外，观察到三种化合物在芳族C 5 H 3和C 5 H 4循环之间的强T形π-π相互作用模式。
• ANTI-CYTOMEGALOVIRUS ACTIVITY OF ARTEMISININ-DERIVED DIMERS
  申请人：Arav-Boger Ravit

  公开号：US20130109654A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  Artemisinin-derived monomers and artemisinin dimers are shown to exhibit in-vitro anti-cytomegalovirus (CMV) activity. Artemisinin dimers effectively inhibited CMV replication in human foreskin fibroblasts and human embryonic lung fibroblasts with no cytotoxicity at concentrations required for complete CMV inhibition. Artemisinin dimers were found to be potent and non-cytotoxic inhibitors of CMV replication, which indicates their use as therapeutic agents for the treatment of CMV infection in humans.

  青蒿素衍生单体和青蒿素二聚体表现出体外抗巨细胞病毒（CMV）活性。青蒿素二聚体有效抑制了人阴茎包皮纤维细胞和人胚肺纤维细胞中的CMV复制，且在完全抑制CMV所需的浓度下无细胞毒性。青蒿素二聚体被发现是强效且无细胞毒性的CMV复制抑制剂，这表明它们可用作治疗人类CMV感染的治疗剂。
• Process for transhalogenating a halophosphorus compound with fluoride
  申请人：ETHYL CORPORATION

  公开号：EP0312790A2

  公开（公告）日：1989-04-26

  Phosphorus compounds having at least one chlorine, bromine or iodine bonded directly to phosphorus are trans­halogenated with fluorine by reaction with a fluoride salt, e.g., KF or ammonium fluoride, in the presence of a hydrogen halide salt of a pyridine-type nitrogen base, e.g., pyridine hydrochloride.

  在吡啶型氮基（如盐酸吡啶）的卤化氢盐存在下，与氟化盐（如 KF 或氟化铵）反应，使至少有一个氯、溴或碘直接与磷键合的磷化合物与氟反卤化。