dimethyl N-phenyl-phosphoramidate | 58046-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl N-phenyl-phosphoramidate
• 英文别名: dimethyl phenylphosphoramidate；N-Dimethoxyphosphorylaniline
• CAS: 58046-12-1
• 化学式: C₈H₁₂NO₃P
• 分子量: 201.162
• InChiKey: HZUANBCIIRHZIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl N-phenyl-phosphoramidate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 aniline hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Zhao, Yu-Fen; Ji, Gai-Jiao; Xi, She-Kang, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 18, p. 155 - 158

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯胺盐酸盐 在 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.3h， 生成 dimethyl N-phenyl-phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  二芳基次膦叠氮化物：光化学反应，包括在甲醇中的重排

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80240-8

文献信息

• Reinvestigation of the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and P(OR)₃ and its synthetic applications
  作者：Xunwei Chen、Zecai Xiao、Hanyu Chu、Bo Wang、Ai-Yun Peng

  DOI：10.1039/c8ob01840e

  日期：——

  study on the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and trialkyl phosphites was conducted, which not only disclosed the factors affecting the reaction but also revealed that it could proceed smoothly in CH2Cl2 at room temperature in open air. Using this method, various phosphoramidates with different aliphatic amines and aromatic amines were synthesized in good to excellent yields. Our

  对胺与亚磷酸三烷基酯的碘介导的磷酰胺化反应进行了系统的研究，不仅揭示了影响该反应的因素，而且还揭示了它可以在室温下在露天的CH 2 Cl 2中顺利进行。使用该方法，以良好至极佳的产率合成了具有不同脂族胺和芳族胺的各种氨基磷酸酯。我们目前的研究表明，这种未被充分利用的方法实际上是一种温和，实用和通用的合成氨基磷酸酯的方法，将有广泛的应用。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Dibutyl Chlorothiophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.843

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of dibutyl chlorothiophosphate (4S) with substituted anilines ($XC_6H_4NH_2$) and deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs;$k_H/k_D$) are primary normal ($k_H/k_D$ = 1.10-1.35). A concerted mechanism involving predominant frontside nucleophilic attack is proposed on the basis of the primary normal DKIEs and selectivity parameters. Hydrogen bonded, four-center-type transition state is proposed. The steric effects of the two ligands on the anilinolysis rates of the chlorothiophosphates are discussed. The anilinolyses of P=S systems are compared with those of their P=O counterparts on the basis of the reactivities, thio effects, selectivity parameters, and DKIEs.

  丁基氯硫酯（4S）与取代苯胺（$XC_6H_4NH_2$）和重氘取代苯胺（$XC_6H_4ND_2$）的亲核取代反应在<越南>$55.0^\circ}C$的乙腈中进行了动力学研究。获得的氘动力学同位素效应（DKIEs；$k_H/k_D$）为一级正常型（$k_H/k_D$ = 1.10-1.35）。根据一级正常DKIEs和选择性参数，提出了一种以前侧亲核攻击为主的协同机制。提出了氢键结合的四中心型过渡态。讨论了两种配体对氯硫磷酸酯苯胺水解速率的立体效应。在反应性、硫效应、选择性参数和DKIEs的基础上，比较了P=S系统的苯胺水解与其P=O对应物的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Diisopropyl Chlorophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.9.3245

  日期：2011.9.20

  anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 3 is rather slow to be rationalized by the conventional stereoelectronic effects. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse ( = 0.71-0.95) with maximum magnitude at X = H.A concerted mechanism involving predominant backside nucleophilic attack is proposed on

  氯磷酸二异丙酯 (3) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。3 的苯胺分解速率相当慢，无法通过传统的立体电子效应合理化。所获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是二次反演 (= 0.71-0.95)，在 X = HA 处具有最大值，在二次反演 DKIE 的基础上提出了涉及主要背面亲核攻击的协同机制。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolysis of Phenyl N-Phenyl Phosphoramidochloridate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.10.3274

  日期：2012.10.20

  reactions of phenyl N-phenyl phosphoramidochloridate (8) with substituted anilines () and deuterated anilines () have been carried out in acetonitrile at . The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are huge secondary inverse ( = 0.52-0.69). A concerted mechanism is proposed with a backside attack transition state (TS) on the basis of the secondary inverse DKIEs and the variation trends of the

  N-苯基氨基氯酸苯酯 (8) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 反应的动力学研究已在乙腈中进行。获得的氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是巨大的二次逆 (= 0.52-0.69)。基于二次逆 DKIE 和值随 X 的变化趋势，提出了一种具有背面攻击过渡态 (TS) 的协同机制。考虑到非常小的值，TS 中的键形成程度非常广泛的 DKIE。在 Taft 方程的基础上，针对氯磷酸盐型底物的氨解，广泛讨论了两种配体对速率的空间效应。
• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of dimethyl and diethyl chloro(thiono)phosphates
  作者：Nilay Kumar Dey、Md. Ehtesham Ul Hoque、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1314

  日期：2008.7

  diethyl chlorophosphate (3) and diethyl chlorothionophosphate (4) in acetonitrile at 55.0 °C. The obtained kH/kD values are 0.798–0.979, 0.945–1.06, 0.714–0.919 and 1.01–1.10 for 1, 2, 3 and 4, respectively. A concerted mechanism with dominant backside nucleophilic attack is proposed for the reactions of 1 and 3. A concerted mechanism involving partial frontside attack through a hydrogen-bonded four-centre-type

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.