Dioxa-2,5 bicyclo<4.3.0>heptene | 75787-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶英
• 英文名称: Dioxa-2,5 bicyclo<4.3.0>heptene
• 英文别名: Δ¹⁽⁶⁾-2,5-dioxabicyclo<4.3.0>nonene；3,5,6,7-tetrahydro-2H-cyclopenta[b][1,4]dioxine
• CAS: 75787-04-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: MQYRZCXHCHHMBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dioxa-2,5 bicyclo<4.3.0>heptene 、 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以53%的产率得到methyl 4-((4aRS,7aSR)-7a-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexahydro-2Hcyclopenta[b][1,4]dioxin-4a-yl)but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过铑(II)类胡萝卜素的乙烯基反应合成炔酸酯

  摘要：

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204047
• 作为产物：
  描述：

  dioxa-4,7 methoxy-3a bicyclo(4,3,0) nonane 在 吡啶 、 磷酸 作用下， 以85%的产率得到Dioxa-2,5 bicyclo<4.3.0>heptene
  参考文献：
  名称：

  二恶英新合成-1,4

  摘要：

  二恶英-1,4合成甲氧基-2二恶英-1,4的通讯员1,44通讯员。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570170447

文献信息

• Computationally Guided Stereocontrol of the Combined CH Functionalization/Cope Rearrangement
  作者：Yajing Lian、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201103568

  日期：2011.9.26

  Diastereoselectivity in control: The synthetic utility of the CH functionalization/Cope rearrangement reaction has been greatly expanded by the design of substrates that will react through a boat transition state instead of a chair transition state. The products are formed with the opposite diastereoselectivity as previously obtained (see scheme, ABSA= acetamidobenzenesulfonylazide).

  控制中的非对映选择性：通过底物的设计， CH官能化/Cope重排反应的合成效用得到了极大的扩展，底物将通过船过渡态而不是椅过渡态进行反应。形成的产物具有与之前获得的相反的非对映选择性（参见方案，ABSA=乙酰氨基苯磺酰叠氮）。
• Fjeldskaar, Inger Reidun; Rongved, Paul; Skatteboel, Lars, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1987, vol. 41, # 7, p. 477 - 486
  作者：Fjeldskaar, Inger Reidun、Rongved, Paul、Skatteboel, Lars

  DOI：——

  日期：——
• BACQUET C.; EINHORN J.; LELANDAIS D., J. HETEROCYCL. CHEM., 1980, 17, NO 4, 831-832
  作者：BACQUET C.、 EINHORN J.、 LELANDAIS D.

  DOI：——

  日期：——
• FJELDSKAAR, INGER REIDUN;RONGVED, RAUL;SKATTEVZHUSTOL, LARS, ACTA CHEM. SCAND., 41,(1987) N 7, 474-486
  作者：FJELDSKAAR, INGER REIDUN、RONGVED, RAUL、SKATTEVZHUSTOL, LARS

  DOI：——

  日期：——
• Alkynoate Synthesis through the Vinylogous Reactivity of Rhodium(II) Carbenoids
  作者：Damien Valette、Yajing Lian、John P. Haydek、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201204047

  日期：2012.8.20

  Siloxy group migration: A rhodium(II) carbenoid approach has been developed for the synthesis of alkynoates (see scheme). This transformation combines the addition of enol ethers at the vinylogous position of β‐siloxy‐substituted vinyldiazo derivatives with a siloxy group migration to give the products as single diastereomers.

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。