5-Methoxy-1'-oxo-1-methyl-6-hydroxy-2,3,7,8,9,9a-hexahydro-1H-benzochinolin<7-spiro-4'>cyclohexadien-(2',5') | 18374-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 同丙卟啉
• 英文名称: 5-Methoxy-1'-oxo-1-methyl-6-hydroxy-2,3,7,8,9,9a-hexahydro-1H-benzochinolin<7-spiro-4'>cyclohexadien-(2',5')
• 英文别名: 6-hydroxy-5-methoxy-1-methylspiro[3,8,9,9a-tetrahydro-2H-benzo[de]quinoline-7,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one
• CAS: 18374-16-8；30816-29-6
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃
• 分子量: 311.381
• InChiKey: NTQTZHWFJBMHLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Methoxy-1'-oxo-1-methyl-6-hydroxy-2,3,7,8,9,9a-hexahydro-1H-benzochinolin<7-spiro-4'>cyclohexadien-(2',5') 、 乙酸酐 在 硫酸 作用下， 以94%的产率得到(+/-)-1,4β-diacetoxy-2-methoxyhomoproaporphine
  参考文献：
  名称：

  Studies on tetrahydroisoquinolines. XXI. A synthesis of (.+-.)-1-hydroxy-2-methoxyhomoproaporphine and stereochemistry of 4-oxygenated 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines.

  摘要：

  对从酚胺（14）获得的对苯醌醋酸酯（23）进行酸处理，得到（±）-2-羟基-3-甲氧基同源吡咯啉（20），且收率非常高。然而，对其他对苯醌醋酸酯（24 和 25）进行类似处理则未得到环化产物。将24或25与醋酸酐-浓硫酸反应生成两个非对映体的4,7-二乙酸酯（36a和36b或38a和38b）。36a和36b的立体结构通过核磁共振研究确定，而38a和38b的立体结构则通过化学转化和X射线分析确定。讨论了乙酰氧基化的立体选择性。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.4236
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)丙酸 在 palladium on activated charcoal lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 反应 5.0h， 生成 5-Methoxy-1'-oxo-1-methyl-6-hydroxy-2,3,7,8,9,9a-hexahydro-1H-benzochinolin<7-spiro-4'>cyclohexadien-(2',5')
  参考文献：
  名称：

  Studies on tetrahydroisoquinolines. XXI. A synthesis of (.+-.)-1-hydroxy-2-methoxyhomoproaporphine and stereochemistry of 4-oxygenated 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines.

  摘要：

  对从酚胺（14）获得的对苯醌醋酸酯（23）进行酸处理，得到（±）-2-羟基-3-甲氧基同源吡咯啉（20），且收率非常高。然而，对其他对苯醌醋酸酯（24 和 25）进行类似处理则未得到环化产物。将24或25与醋酸酐-浓硫酸反应生成两个非对映体的4,7-二乙酸酯（36a和36b或38a和38b）。36a和36b的立体结构通过核磁共振研究确定，而38a和38b的立体结构则通过化学转化和X射线分析确定。讨论了乙酰氧基化的立体选择性。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.4236

文献信息

• Studies on tetrahydroisoquinolines. XXI. A synthesis of (.+-.)-1-hydroxy-2-methoxyhomoproaporphine and stereochemistry of 4-oxygenated 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines.
  作者：HIROSHI HARA、RYUICHI SHIRAI、OSAMU HOSHINO、BUNSUKE UMEZAWA、YOICHI IITAKA

  DOI：10.1248/cpb.31.4236

  日期：——

  Acid treatment of the p-quinol acetate (23), obtained from the phenolic amine (14) gave (±)-2-hydroxy-3-methoxyhomoproaporphine (20) in excellent yield. However, similar treatment of other p-quinol acetates (24 and 25) afforded no cyclized products. Reaction of 24 or 25 with Ac2O-conc. H2SO4 gave two diastereoisomeric 4, 7-diacetates (36a and 36b or 38a and 38b). The stereostructures of 36a and 36b were decided by nuclear magnetic resonance study, while those of 38a and 38b were determined by chemical transformations and X-ray analyses. The stereoselectivity of acetoxylation is discussed.

  对从酚胺（14）获得的对苯醌醋酸酯（23）进行酸处理，得到（±）-2-羟基-3-甲氧基同源吡咯啉（20），且收率非常高。然而，对其他对苯醌醋酸酯（24 和 25）进行类似处理则未得到环化产物。将24或25与醋酸酐-浓硫酸反应生成两个非对映体的4,7-二乙酸酯（36a和36b或38a和38b）。36a和36b的立体结构通过核磁共振研究确定，而38a和38b的立体结构则通过化学转化和X射线分析确定。讨论了乙酰氧基化的立体选择性。