phosphoric acid 1-cyano-3-phenylpropyl ester diethyl ester | 887628-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: phosphoric acid 1-cyano-3-phenylpropyl ester diethyl ester
• 英文别名: 2-(diethylphosphoryloxy)-4-phenylbutanenitrile；1-cyano-3-phenylpropyl diethyl phosphate；(1-Cyano-3-phenylpropyl) diethyl phosphate；(1-cyano-3-phenylpropyl) diethyl phosphate
• CAS: 887628-50-4
• 化学式: C₁₄H₂₀NO₄P
• 分子量: 297.291
• InChiKey: VYQVYRMYCQPSJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphoric acid 1-cyano-3-phenylpropyl ester diethyl ester 在 盐酸 作用下， 以91%的产率得到2-羟基-4-苯基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Cyano-Phosphorylation of Aldehydes Catalyzed by a Nucleophilic N-Heterocyclic Carbene

  摘要：

  首次介绍了在由 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑和 KOt-Bu 制备的 N-杂环碳烯作为亲核催化剂存在下，氰基膦酸二乙酯对醛进行氰基磷化的方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.397
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 氰基磷酸二乙酯 在 lithium cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95 %的产率得到phosphoric acid 1-cyano-3-phenylpropyl ester diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  无需一碳同系化通过氰磷酸酯将苯甲醛转化为苯甲腈

  摘要：

  研究发现，通过氰基磷酸盐 (CP) 与叠氮化四丁基铵 (Bu4N·N3) 将苯甲醛转化为苯甲腈，可以以中等到高产率提供一系列苯甲腈。由于苯甲腈的CN-碳源自苯甲醛的甲酰基-碳，这是一种新型的CP-反应，与过去的单碳腈同系化反应明显不同。相反，酮-或脂肪醛-CP与Bu4N·N3的反应导致单脱乙基化形成四丁基铵盐。

  DOI：

  10.1055/a-2283-6798

文献信息

• Binolam-AlCl: A Two-Centre Catalyst for the Synthesis of Enantioenriched CyanohydrinO-Phosphates
  作者：Alejandro Baeza、Carmen Nájera、José M. Sansano、José M. Saá

  DOI：10.1002/chem.200401290

  日期：2005.6.20

  The enantioselective synthesis of cyanohydrin O-phosphates by using in situ generated bifunctional catalysts (R)- or (S)-3,3'-bis(diethylaminomethyl)-1,1'-binaphthol-aluminium chloride (binolam-AlCl) is reported. The reaction, which can be described as an overall cyano-O-phosphorylation of aldehydes, has a wide scope and applicability. Evidence is also provided, including ab initio and DFT calculations

  报道了通过使用原位生成的双官能催化剂（R）-或（S）-3,3'-双（二乙基氨基甲基）-1,1'-联萘酚-氯化铝（binolam-AlCl）进行氰醇O-磷酸盐的对映选择性合成。可以描述为醛的整体氰基-O-磷酸化的反应具有广泛的范围和适用性。还提供了证据，包括从头算和DFT计算，以支持由路易斯酸/布朗斯台德碱（LABB）担当催化剂在首先诱导关键对映选择性氢氰化中的双重作用的支持，然后再进行O-磷酸化。简要筛选所得氰醇O-磷酸盐的合成有用性揭示了一些有趣的应用。其中包括化学选择性水解，还原和钯催化的亲核烯丙基取代，从而分别导致对映体富集的α-O-磷酸化的α-羟基酯，β-氨基醇和γ-氰基烯丙基醇。相应地合成天然存在的（-）-氨甲酰胺和（-）-aegeline。
• Cyanophosphate: An efficient intermediate for conversion of carbonyl compounds to nitriles
  作者：Ryuji Yoneda、Shinya Harusawa、Takushi Kurihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80482-2

  日期：1989.1

  A novel and high yield conversion of saturated or unsaturated carbonyl compounds to nitriles cyanophosphates by samarium diiodide in the presence of -butanol is described.

  描述了在-丁醇存在下通过二碘化sa将饱和或不饱和羰基化合物新颖且高收率地转化为氰基腈腈的方法。
• Cyano phosphate: an efficient intermediate for the chemoselective conversion of carbonyl compounds to nitriles
  作者：Ryuji Yoneda、Shinya Harusawa、Takushi Kurihara

  DOI：10.1021/jo00005a031

  日期：1991.3

  Cyanohydrin diethyl phosphates, readily obtained from various ketones and aldehydes by reaction with diethyl phosphorocyanidate and lithium cyanide, reacted chemoselectively with samarium(II) iodide in THF to give the corresponding nitriles in excellent yields. This method was also found applicable to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds via cyano phosphates to give beta,gamma-unsaturated nitriles, not obtainable by standard methods, without isomerization of the double bonds.
• Cyano-Phosphorylation of Aldehydes Catalyzed by a Nucleophilic N-Heterocyclic Carbene
  作者：Yoshimasa Fukuda、Yuka Maeda、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1248/cpb.54.397

  日期：——

  The first method for cyano-phosphorylation of aldehydes with diethyl cyanophosphonate in the presence of N-heterocyclic carbene prepared from 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium chloride and KOt-Bu, as a nucleophilic catalyst, is described.

  首次介绍了在由 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑和 KOt-Bu 制备的 N-杂环碳烯作为亲核催化剂存在下，氰基膦酸二乙酯对醛进行氰基磷化的方法。
• Transformation of Benzaldehydes to Benzonitriles via Cyanophosphates without One-Carbon Homologation
  作者：Hiroki Yoneyama、Ayami Okada、Noboru Hayama、Shinya Harusawa、Yoshihide Usami

  DOI：10.1055/a-2283-6798

  日期：——

  transformation of benzaldehydes into benzonitriles via cyanophosphates (CPs) with tetrabutylammonium azide (Bu4N·N3) was found to afford a range of benzonitriles in modest-to-high yields. As the CN-carbon of benzonitriles arises from the formyl-carbon of benzaldehydes, this is a new type of CP-reaction, distinctly different from the past one-carbon nitrile homologation. In contrast, the reaction of ketone- or

  研究发现，通过氰基磷酸盐 (CP) 与叠氮化四丁基铵 (Bu4N·N3) 将苯甲醛转化为苯甲腈，可以以中等到高产率提供一系列苯甲腈。由于苯甲腈的CN-碳源自苯甲醛的甲酰基-碳，这是一种新型的CP-反应，与过去的单碳腈同系化反应明显不同。相反，酮-或脂肪醛-CP与Bu4N·N3的反应导致单脱乙基化形成四丁基铵盐。