N,N',N''-三甲基磷酰胺 | 6326-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: N,N',N''-三甲基磷酰胺
• 英文名称: N,N',N''-trimethylphosphoric triamide
• 英文别名: Phosphorsaeure-tris(methylamid)；tris(methylamido)phosphate；N,N',N''-trimethyl-phosphamide；OP(NHMe)3；N,N',N''-Trimethyl-phosphamid；Phosphorsaeure-tris-methylamid；Trimethylphosphoramide；N-[bis(methylamino)phosphoryl]methanamine
• CAS: 6326-72-3
• 化学式: C₃H₁₂N₃OP
• 分子量: 137.122
• InChiKey: WFIPYARNKIWELZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',N''-三甲基磷酰胺 、 六乙基亚磷酸胺 80.0 ℃ 、66.66 kPa 条件下， 反应 1.75h， 以57.1%的产率得到1.3-Dimethyl-2-methylamino-4-diethylamino-2-oxo-1.3.2.4-diaza-λ⁵,λ³-diphosphetidin
  参考文献：
  名称：

  Kleemann, Stephan; Fluck, Ekkehard; Schwarz, Wolfgang, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1981, vol. 12, p. 19 - 26

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲胺 在 氯仿 、 三氯氧磷 作用下， 生成 N,N',N''-三甲基磷酰胺
  参考文献：
  名称：

  N-Methyl Amides of Phosphorus(V) Acids²

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01092a007

文献信息

• Phosphoric carboxylic imides. Part 6. Structure and reactivity of 1,3,2-diazaphospholidine-4,5-diones; crystal structure of 1,3-dimethyl-2-methylamino-1,3,2-diazaphospholidine-2,4,5-trione
  作者：Alan T. Hutton、Tomasz A. Modro、Margaret L. Niven、Sonia Scaillet

  DOI：10.1039/p29860000017

  日期：——

  1,3-Dimethyl-2-methylamino-1,3,2-diazaphospholidine-2,4,5-trione (1b) has been synthesized, and its solvolytic behaviour and X-ray crystal structure determined. Methanolysis of (1b) gives products of the cleavage of both imide P–N bonds, indicating that the ring opening in (1b) is much slower than the second P–N cleavage in the ring-opened intermediate. The low reactivity of (1b) is correlated with

  合成了1，3-二甲基-2-甲基氨基-1，3，2-二氮杂膦烷-2，4，5-三酮（1b），并确定了其溶剂分解行为和X射线晶体结构。（1b）的甲醇分解给出两个酰亚胺PN键的裂解产物，表明（1b）中的开环比开环中间体中的第二PN裂解慢得多。（1b）的低反应性与环内N–P–N角的小尺寸（92.3°）有关，这表明在形成P V三角双锥体加合物时释放的能量不多。（1b的分子结构）揭示了具有两个酰亚胺N-甲基和两个羰基氧原子的膦环的高度共面性。几何形状表明（1b）中的环内氮原子不仅参与与相邻羰基的共振相互作用，而且还参与与磷酰基中心的共振相互作用。
• Synthesis and structural characterization of zinc complexes of the imido–amido phosphate anions OP[(NHR)_3–<i>_x</i>(NR)]<i>^x</i>^– (R = Me, <i>t</i>-Bu; <i>x</i> = 1–3) and EP[(NH-<i>t</i>-Bu)₂(N-<i>t</i>-Bu)]^– (E = S, NSiMe₃)
  作者：Andrea F Armstrong、Tristram Chivers、Mark Krahn、Masood Parvez

  DOI：10.1139/v05-183

  日期：2005.10.1

  The reaction of OP(NH-t-Bu)₃ with 1 equiv. of ZnMe₂ generates the dimeric eight-membered ring MeZn[(µ-NH-t-Bu)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)(µ-O)]}₂ (5) and the cubane [MeZn]₃[OP(N-t-Bu)₃][OP(NH-t-Bu)₃]} (6), which contains the first known trisimidophosphate trianion. A related complex Zn[ZnMe]₂[OP(N-t-Bu)(NH-t-Bu)₂][OP(N-t-Bu)₃]} (7) is obtained by the reaction of OP(NH-t-Bu)₃ with ZnMe₂ in a 2:3 molar ratio. The treatment of OP(NHMe)₃ with 1 equiv. of ZnMe₂ produces the oxide-templated cluster Zn₄(µ₄-O)[OP(NMe)(NHMe)₂]₄[OP(NMe)₂(NHMe)]}₂ (8). Each half of this centrosymmetric dimer contains a tetrahedral arrangement of four 4-coordinate Zn²⁺ ions surrounding the central µ₄-O^2- anion. The reaction of SP(NH-t-Bu)₃ with ZnMe₂ in a 1:1 molar ratio generates the dimer MeZn(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂}₂ (10), which has a ladder-type structure. When a 2:1 molar ratio of the same reagents is employed, the bis(N,S)-chelated complex Zn[(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂]₂} (11) is obtained. The monomeric N,N′-chelated complex MeZn[(µ-N-t-Bu)(µ-NSiMe₃)P(NH-t-Bu)₂]} (12) results from the reaction of Me₃SiNP(NH-t-Bu)₃ with 1 equiv. of dimethylzinc. All new compounds have been characterized by multinuclear (¹H, ¹³C, and ³¹P) NMR spectroscopy and, in the case of 5, 6, 7, 8, and 10, by X-ray structural determinations.Key words: zinc, phosphate, imido ligands, sulfur.

  OP(NH-t-Bu)₃与1当量的ZnMe₂反应生成二聚体八元环MeZn[(µ-NH-t-Bu)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)(µ-O)]}₂（5）和方盒[MeZn]₃[OP(N-t-Bu)₃][OP(NH-t-Bu)₃]}（6），其中包含已知的第一个三咪唑磷酸根离子。通过OP（NH-t-Bu）₃与ZnMe₂在2:3的摩尔比下反应得到相关的配合物Zn[ZnMe]₂[OP(N-t-Bu)(NH-t-Bu)₂][OP(N-t-Bu)₃]}（7）。OP（NHMe）₃与1当量的ZnMe₂反应产生氧化物模板的簇Zn₄(µ₄-O)[OP(NMe)(NHMe)₂]₄[OP(NMe)₂(NHMe)]}₂（8）。这个中心对称二聚体的每一半都包含四个4配位的Zn²⁺离子围绕中心的µ₄-O^2-离子的四面体排列。SP（NH-t-Bu）₃与ZnMe₂在1:1的摩尔比下反应生成梯形结构的二聚体MeZn(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂}₂（10）。当使用相同试剂的2:1摩尔比时，会得到双（N，S）螯合的配合物Zn[(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂]₂}（11）。单核的N，N′-螯合配合物MeZn[(µ-N-t-Bu)(µ-NSiMe₃)P(NH-t-Bu)₂]}（12）是由Me₃SiNP（NH-t-Bu）₃与1当量的二甲基锌反应得到的。所有新化合物都通过多核（¹H，¹³C和³¹P）NMR光谱和5、6、7、8和10的X射线结构测定进行了表征。关键词：锌，磷酸盐，亚胺配体，硫。
• FLUCK, E.;KLEEMANN, S.;HESS, H.;RIFFEL, H., Z. ANORG. UND ALLG. CHEM., 1982, 486, N 3, 187-192
  作者：FLUCK, E.、KLEEMANN, S.、HESS, H.、RIFFEL, H.

  DOI：——

  日期：——
• KLEEMANN, S.;FLUCK, E., Z. ANORG. UND ALLG. CHEM., 1985, 526, N 7, 133-140
  作者：KLEEMANN, S.、FLUCK, E.

  DOI：——

  日期：——
• Kleemann, Stephan; Fluck, Ekkehard; Schwarz, Wolfgang, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1981, vol. 12, p. 19 - 26
  作者：Kleemann, Stephan、Fluck, Ekkehard、Schwarz, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——