N,N',N''-Tri-tert-butylphosphorsaeuretriamid | 1808-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: N,N',N''-Tri-tert-butylphosphorsaeuretriamid
• 英文别名: tris(tert-butylamido)orthophosphate；tris(tert-butylamido)phosphate；OP(NH(t)Bu；OP(NH-t-Bu)3；n,n',n''-Tri-tert-butylphosphoric triamide；N-bis(tert-butylamino)phosphoryl-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 1808-64-6
• 化学式: C₁₂H₃₀N₃OP
• 分子量: 263.363
• InChiKey: CXHPMJHIMVXUMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',N''-Tri-tert-butylphosphorsaeuretriamid 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tris(tertbutylamino)chlorophosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  Solvothermal Synthesis and Crystal Structure of A Supramolecular Compound Tris(tert-butylamino)chlorophosphonium Chloride

  摘要：

  在研究 OP(NHt-Bu)3 和 ZnCl2 与盐酸在甲苯中的反应过程中，在溶热反应条件下获得了三(叔丁基氨基)氯化磷[ClP(NHt-Bu)3](Cl)(1)的晶体。单晶 X 射线衍射显示，标题化合物结晶于空间群 P21/c（No.14），a = 15.280(3)埃，b = 9.2100(18)埃，c = 12.790(3) Å，a = 90 º， b = 93.19(3) º， g = 90º，V = 1797.1(6) Å3，Z = 4，Dc = 1.176 g cm-3，F(000) = 688，μ = 0.44 mm-1。阳离子的磷原子位于由一个氯原子和三个 NHt-Bu 基团的三个 N 原子构成的四面体的中心。Cl- 阴离子通过三个 N-H-Cl 氢键与阳离子和相邻阳离子相连。通过这些氢键，形成了沿 c 轴排列的 "之 "字形超分子链。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2013.13403
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 在 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 N,N',N''-Tri-tert-butylphosphorsaeuretriamid
  参考文献：
  名称：

  新型有机锡 (IV)-氨基磷酸酯配合物：PO⋯HN 氢键的断裂及其对分子堆积的影响

  摘要：

  摘要 磷酸供体 (PO) 配体 (tBuNH)3PO(1)、(C6H5CH2NH)3PO(2) 和 (4-NO2–C6H4C(O)NH)(OC4H8N)2PO(3) 用于制备新型有机锡（ IV) 络合物 Cl2Me2Sn(PO)2 (4-6)。磷酰胺配体中氮原子的环境几乎是平面的，它在配合物 4-6 中作为受体不参与氢键，反映其低路易斯碱特性，并且 Sn 原子位于反转中心，使得通过对称性相关的分子的一半。Sn配位几何是八面体，具有反式取向的一对相似配体。6 的晶体结构表明磷酰基而不是羰基与锡中心配位。与游离配体 1 和 3 相比，NH 伸缩频率的蓝移为 4 和 6，归因于 NH⋯O 氢键的消失，但由于形成 PO⋯Sn 而不是 PO⋯H N 引起的微小差异，复合物的 PO 拉伸频率相对于相关配体没有显着变化。 NMR 实验表明，与相关配体相比，4 和 6 中的 2J(P,H) 偶联常数和 5

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2012.01.024

文献信息

• Syntheses and structures of an unsolvated tetrakisimidophosphate {Li3[P(NBut)3(NSiMe3)]}2 and the face-sharing double-cubane {Li2(THF)[P(O)(NBut)2(NHBut)]}2
  作者：Andrea Armstrong、Tristram Chivers、Mark Krahn、Masood Parvez、Gabriele Schatte

  DOI：10.1039/b207197e

  日期：2002.10.11

  The treatment of Me3SiNP(NHBut)3 with three equivalents of LiBun in toluene produces Li3[P(NBut)3(NSiMe3)]}2 comprised of a Li6N6 cyclic ladder capped on the two hexagonal faces by μ3-PNSiMe3 groups; the corresponding reaction of OP(NHBut)3 yields the face-sharing double-cubane Li2(THF)P(O)(NBut)2(NHBut)}2 with a central Li2O2 ring.

  甲苯中，Me3SiNP(NHBut)3与三当量LiBun反应生成Li3[P(NBut)3(NSiMe3)]}2，该化合物由一个Li6N6环形梯子构成，其两个六边形面被μ3-PNSiMe3基团封端；相应地，OP(NHBut)3的反应生成面共享的双立方烷Li2(THF)P(O)(NBut)2(NHBut)}2，其中央是一个Li2O2环。
• Facile Formation of Stable Tris(imido)phosphate Trianions as Their Tri- and Hexanuclear Pd(II) Complexes in Protic Solvents
  作者：Arvind K. Gupta、S. Arun Dixith Reddy、Ramamoorthy Boomishankar

  DOI：10.1021/ic400686e

  日期：2013.7.1

  Pd3[(NiPr)3PO](OAc)2(OR′)}2 (R′ = Me or H) were isolated exclusively in all these reactions in which the trianionic species acts as a tripodal chelating ligand to the trinuclear Pd3 unit. Reactivity studies aiming at the Pd(II) atoms in these clusters with nucleophilic reagents, such as primary amines (R″NH2), have led to a new trimeric cluster with the formula Pd3[(NR)3PO](OAc)3(R″NH2)3} in which the

  使用Pd（OAc）2，这是一种易于去质子化的途径，可用于访问高碱性的三（烷基亚氨基）磷酸三阴离子[[RN] 3 PO] 3–（R = t Bu，c Hex或i Pr），类似于正磷酸盐在极性和质子传递溶剂中已获得（PO 4 3-）离子。这些具有式Pd 3 [（NR）3 PO]（OAc）3 } n（n = 1或2）或为Pd 3 [（N i Pr）3 PO]（OAc）2（OR '）} 2（R'= Me或H）仅在所有这些反应中分离出来，其中三阴离子物种充当三核Pd 3单元的三脚架螯合配体。用亲核试剂（例如伯胺（R” NH 2））针对这些簇中的Pd（II）原子进行反应性研究，导致了新的三聚体簇，其分子式为Pd 3 [（NR）3 PO]（OAc ）3（R” NH 2）3 }，其中Pd–N亚氨基部分的三脚架配位不受影响，证明了Pd 3的坚固性所有这些集群中的单位。我们还显示了在Cu（OAc）2存在
• Synthesis and structural characterization of zinc complexes of the imido–amido phosphate anions OP[(NHR)_3–<i>_x</i>(NR)]<i>^x</i>^– (R = Me, <i>t</i>-Bu; <i>x</i> = 1–3) and EP[(NH-<i>t</i>-Bu)₂(N-<i>t</i>-Bu)]^– (E = S, NSiMe₃)
  作者：Andrea F Armstrong、Tristram Chivers、Mark Krahn、Masood Parvez

  DOI：10.1139/v05-183

  日期：2005.10.1

  The reaction of OP(NH-t-Bu)₃ with 1 equiv. of ZnMe₂ generates the dimeric eight-membered ring MeZn[(µ-NH-t-Bu)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)(µ-O)]}₂ (5) and the cubane [MeZn]₃[OP(N-t-Bu)₃][OP(NH-t-Bu)₃]} (6), which contains the first known trisimidophosphate trianion. A related complex Zn[ZnMe]₂[OP(N-t-Bu)(NH-t-Bu)₂][OP(N-t-Bu)₃]} (7) is obtained by the reaction of OP(NH-t-Bu)₃ with ZnMe₂ in a 2:3 molar ratio. The treatment of OP(NHMe)₃ with 1 equiv. of ZnMe₂ produces the oxide-templated cluster Zn₄(µ₄-O)[OP(NMe)(NHMe)₂]₄[OP(NMe)₂(NHMe)]}₂ (8). Each half of this centrosymmetric dimer contains a tetrahedral arrangement of four 4-coordinate Zn²⁺ ions surrounding the central µ₄-O^2- anion. The reaction of SP(NH-t-Bu)₃ with ZnMe₂ in a 1:1 molar ratio generates the dimer MeZn(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂}₂ (10), which has a ladder-type structure. When a 2:1 molar ratio of the same reagents is employed, the bis(N,S)-chelated complex Zn[(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂]₂} (11) is obtained. The monomeric N,N′-chelated complex MeZn[(µ-N-t-Bu)(µ-NSiMe₃)P(NH-t-Bu)₂]} (12) results from the reaction of Me₃SiNP(NH-t-Bu)₃ with 1 equiv. of dimethylzinc. All new compounds have been characterized by multinuclear (¹H, ¹³C, and ³¹P) NMR spectroscopy and, in the case of 5, 6, 7, 8, and 10, by X-ray structural determinations.Key words: zinc, phosphate, imido ligands, sulfur.

  OP(NH-t-Bu)₃与1当量的ZnMe₂反应生成二聚体八元环MeZn[(µ-NH-t-Bu)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)(µ-O)]}₂（5）和方盒[MeZn]₃[OP(N-t-Bu)₃][OP(NH-t-Bu)₃]}（6），其中包含已知的第一个三咪唑磷酸根离子。通过OP（NH-t-Bu）₃与ZnMe₂在2:3的摩尔比下反应得到相关的配合物Zn[ZnMe]₂[OP(N-t-Bu)(NH-t-Bu)₂][OP(N-t-Bu)₃]}（7）。OP（NHMe）₃与1当量的ZnMe₂反应产生氧化物模板的簇Zn₄(µ₄-O)[OP(NMe)(NHMe)₂]₄[OP(NMe)₂(NHMe)]}₂（8）。这个中心对称二聚体的每一半都包含四个4配位的Zn²⁺离子围绕中心的µ₄-O^2-离子的四面体排列。SP（NH-t-Bu）₃与ZnMe₂在1:1的摩尔比下反应生成梯形结构的二聚体MeZn(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂}₂（10）。当使用相同试剂的2:1摩尔比时，会得到双（N，S）螯合的配合物Zn[(µ-S)(µ-N-t-Bu)P(NH-t-Bu)₂]₂}（11）。单核的N，N′-螯合配合物MeZn[(µ-N-t-Bu)(µ-NSiMe₃)P(NH-t-Bu)₂]}（12）是由Me₃SiNP（NH-t-Bu）₃与1当量的二甲基锌反应得到的。所有新化合物都通过多核（¹H，¹³C和³¹P）NMR光谱和5、6、7、8和10的X射线结构测定进行了表征。关键词：锌，磷酸盐，亚胺配体，硫。
• Structure and magnetic properties of a novel copper halide framework {[tBuNH3]2[Cu3(µ3-OH)(µ2-H2O)Cl7]}n synthesized via in situ templation
  作者：Tristram Chivers、Zhiyong Fu、Laurence K. Thompson

  DOI：10.1039/b501040c

  日期：——

  The use of the tris(alkylamido)phosphate OP[N(H)tBu]3 as an in situ source of the templating agent [tBuNH3]+ produces the copper halide chain [tBuNH3]2[Cu3(μ3-OH)(μ2-H2O)Cl7]}n (1) in a solvothermal process; the novel antiferromagnetically coupled trinuclear fragment Cu3(OH)(H2O)Cl7 is the building block in the polymeric anion in 1.

  使用三(烷基氨基)磷酸酯 OP[N(H)tBu]3 作为模板剂 [tBuNH3]+ 的原位源，产生卤化铜链 [tBuNH3]2[Cu3(μ3-OH)(μ2 -H2O)Cl7]}n (1)溶剂热法；新型反铁磁耦合三核片段 Cu3(OH)(H2O)Cl7 是 1 中聚合阴离子的组成部分。
• Solvent effects on the reactions of copper chlorides with OP(NH-<i>t</i>-Bu)₃ — Formation of the novel [Cu₅Cl₁₀]^5– anion via in situ templation
  作者：Zhiyong Fu、Tristram Chivers

  DOI：10.1139/v07-038

  日期：2007.5.1

  toluene produces [t-BuNH3]5[Cu5Cl10] (5), in which the anion is a pentanuclear cluster with both terminal and bridging chloride ions. The removal of the chloride ions from the reaction mixture by the addition of AgNO3 yields the 2:1 adduct Cu[OP(NH-t-Bu)3]2(NO3)2 (6).Key words: copper halides, templation, P–N compounds, cluster complexe...

  X射线结构研究表明，CuCl2·2H2O与OP[NH-t-Bu]3反应的产物显着依赖于溶剂和温度。聚合物离子络合物 [(t-BuNH3)2(Cu3(OH)(H2O)Cl7)]∞ (1) 含有一个三核阴离子重复单元，在 80 °C 下从甲苯中获得，而 2:1 加合物 Cu (t-BuNH2)2Cl2 (4) 在 150 °C 形成。相比之下，中性四核簇 Cu4[PO(NH-t-Bu)3]4(µ4-O)Cl6 (2) 或一维链 [Cu(Py)2Cl2]∞ (3) 当反应分别在己烷或吡啶中进行，温度为 80 °C。CuCl 和 CuCl2·2H2O 的混合物（2:1 摩尔比）与 OP[NH-t-Bu]3 在 80 °C 下在甲苯中反应生成 [t-BuNH3]5[Cu5Cl10] (5)，其中阴离子是具有末端和桥接氯离子的五核簇。