[((2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-(diethylaminomethyl)pyridine)RuH2(CO)] | 863971-64-6

• 英文名称: [((2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-(diethylaminomethyl)pyridine)RuH2(CO)]
• 英文别名: [(PNN)RuH2(CO)]；[RuH2(2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-diethylaminomethyl)pyridine)(CO)]；trans-[(C5H3N)(CH2NEt2)CH2P(Bu-t)2]Ru(H)2(CO)；[(2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-diethylaminomethyl)pyridine]Ru(hydride)2(carbonyl)；[(C5H3N)(CH2NEt2)CH2P(Bu-t)2]Ru(H)2(CO)
• CAS: 863971-64-6
• 化学式: C₂₀H₃₇N₂OPRu
• 分子量: 453.57
• InChiKey: HVZRCTOQOBKSGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [((2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-(diethylaminomethyl)pyridine)RuH2(CO)] 以 solid 为溶剂， 生成 (6-(di-tert-butylphosphinomethylene)-2-(N,N-diethylaminomethyl)-1,6-dihydropyridine)Ru(H)(CO)
  参考文献：
  名称：

  酯高效均相催化加氢成醇。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503771
• 作为产物：
  描述：

  Milstein's catalyst 在 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 以80%的产率得到[((2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-(diethylaminomethyl)pyridine)RuH2(CO)]
  参考文献：
  名称：

  Milstein PNN钌配合物催化醇脱氢和酯还原的修正机理

  摘要：

  期RuH的组合实验/ DFT计算研究2（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（2）表明，这二氢化是acceptorless醇脱氢和酯氢化反应的基团的中开发的催化剂米尔斯坦，而相应的醇盐期RuH（OR）（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（4）是中间的重要反应。二酐2和乙醇与乙醇4和H 2的相对较快的平衡由NMR实验证明，以及乙醇的OH，RuH和PNN配体主链2和4的CH 2基团之间发生的质子交换。提出了对先前提出的使用米尔斯坦催化剂的机理的详细的批判性讨论。本文还报道了锇二氢化OSH的制备2（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（2 -Os）和进行比较研究2，2 -Os，和野依型锇催化剂OsH 2（CO）[PyCH 2 NHCH2 CH 2 NHP t -Bu 2 ]。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00542
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸乙酯 在 [((2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-(diethylaminomethyl)pyridine)RuH2(CO)] 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 乙醇
  参考文献：
  名称：

  Milstein PNN钌配合物催化醇脱氢和酯还原的修正机理

  摘要：

  期RuH的组合实验/ DFT计算研究2（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（2）表明，这二氢化是acceptorless醇脱氢和酯氢化反应的基团的中开发的催化剂米尔斯坦，而相应的醇盐期RuH（OR）（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（4）是中间的重要反应。二酐2和乙醇与乙醇4和H 2的相对较快的平衡由NMR实验证明，以及乙醇的OH，RuH和PNN配体主链2和4的CH 2基团之间发生的质子交换。提出了对先前提出的使用米尔斯坦催化剂的机理的详细的批判性讨论。本文还报道了锇二氢化OSH的制备2（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（2 -Os）和进行比较研究2，2 -Os，和野依型锇催化剂OsH 2（CO）[PyCH 2 NHCH2 CH 2 NHP t -Bu 2 ]。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00542

文献信息

• Facile Conversion of Alcohols into Esters and Dihydrogen Catalyzed by New Ruthenium Complexes
  作者：Jing Zhang、Gregory Leitus、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/ja052862b

  日期：2005.8.1

  preparation of esters from alcohols under mild, neutral conditions without the need for carboxylic acid derivatives and condensing agents was developed. Catalyst design, based on new Ru(II) hydrido carbonyl complexes incorporating electron-rich PNP and PNN ligands has resulted in the novel complex (I) which is an outstanding catalyst for the dehydrogenation of primary alcohols to esters and H2 under

  开发了一种在温和、中性条件下从醇制备酯的高效、环境友好的方法，无需羧酸衍生物和缩合剂。基于结合富电子 PNP 和 PNN 配体的新型 Ru(II) 氢化羰基配合物的催化剂设计产生了新型配合物 (I)，它是一种出色的催化剂，用于在中性条件下将伯醇脱氢为酯和 H2。
• B–H Bond Cleavage via Metal–Ligand Cooperation by Dearomatized Ruthenium Pincer Complexes
  作者：Aviel Anaby、Burkhard Butschke、Yehoshoa Ben-David、Linda J. W. Shimon、Gregory Leitus、Moran Feller、David Milstein

  DOI：10.1021/om500311a

  日期：2014.7.28

  organometallic systems hold promise for useful advancement in chemical catalysis. Herein we present the reactions of simple boranes with dearomatized ruthenium pincer complexes based on PNP (2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine) or PNN (2-(di-tert-butylphosphinomethyl)-6-(diethylaminomethyl)pyridine) ligands. NMR studies revealed dehydrogenative addition of the borane B–H bond across the metal

  硼酸的有机衍生物是广泛用于各种合成应用的试剂。对硼试剂与有机金属系统的新反应途径的基本理解和探索，为化学催化的发展提供了希望。在此我们提出基于PNP（2,6-双（二-脱芳构化钌络合物钳形简单硼烷的反应中叔-butylphosphinomethyl）吡啶）或PNN（2-（二-叔-丁基膦基甲基）-6-（二乙基氨基甲基）吡啶）配体。NMR研究表明，硼烷B–H键在金属中心和配体上脱氢加成。显着地，观察到了新的配合物，其在钳位配体臂的苄基碳上包含硼基部分。获得了新的脱芳烃化的硼酸钳配合物的X射线晶体结构，并且DFT计算揭示了通过脱氢途径的加合物形成过程的机理细节。另外，还研究了催化芳基-硼偶联反应。新的硼基钳系统可能在将来的钌钳复合物的后修饰技术中以及在催化性B–B和B–C偶联反应中有用。
• Selective Room-Temperature Hydrogenation of Amides to Amines and Alcohols Catalyzed by a Ruthenium Pincer Complex and Mechanistic Insight
  作者：Sayan Kar、Michael Rauch、Amit Kumar、Gregory Leitus、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/acscatal.0c01406

  日期：2020.5.15

  We report a room-temperature protocol for the hydrogenation of various amides to produce amines and alcohols. Compared with most previous reports for this transformation, which use high temperatures (typically, 100–200 °C) and H2 pressures (10–100 bar), this system proceeds under extremely mild conditions (RT, 5–10 bar of H2). The hydrogenation is catalyzed by well-defined ruthenium-PNNH pincer complexes

  我们报告了一种室温协议，用于氢化各种酰胺以产生胺和醇。与以前的大多数此转换报告相比，该报告使用高温（通常为100–200°C）和H 2压力（10–100 bar），该系统在极其温和的条件下（RT，5–10 bar H 2）运行。）。明确定义的钌-PNNH钳形配合物（0.5摩尔％）具有潜在的金属-配体双作用模式催化氢化。形成了不寻常的氨基甲酸钌配合物，并进行了晶体学表征。机理研究表明，室温氢化主要通过Ru-N酰胺/胺金属-配体的配合进行。