作者:Nadir Jori、Megan Keener、Thayalan Rajeshkumar、Rosario Scopelliti、Laurent Maron、Marinella Mazzanti
DOI:10.1039/d3sc05253b
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sphere is important for the design of complexes that can promote dinitrogen (N2) cleavage and functionalization. Herein, we compare the reaction products and mechanism of N2 reduction of the previously reported K2-bound dinuclear uranium(III) complex, [K2[UIII(OSi(OtBu)3)3]2(μ-O)}], B, with those of the analogous dinuclear uranium(III) complexes, [K(2.2.2-cryptand)][KUIII(OSi(OtBu)3)3}2(μ-O)], 1, and
了解第二配位层中多金属协同性和碱离子结合的作用对于设计可促进二氮 (N 2 ) 裂解和功能化的配合物非常重要。在此,我们比较了先前报道的K 2结合双核铀( III )络合物的N 2还原反应产物和机理,[K 2 [U III (OSi(O t Bu) 3 ) 3 ] 2 (μ- O)}], B ,与类似的双核铀( III )配合物,[K(2.2.2-穴状配体)][KU III (OSi(O t Bu) 3 ) 3 } 2 (μ-O )], 1和 [K(2.2.2-cryptand)] 2 [U III (OSi(O t Bu) 3 ) 3 } 2 (μ-O)], 2 ,其中一个或两个 K +离子具有通过添加 2.2.2-cryptand 已从第二配位域中删除。 在这项研究中,我们发现,如循环伏安法研究所证实,从内部配位层完全去除 K +离子会增强所得复合物2的还原能力,并在添加 N 2后产生两种新物质,即