了解第二配位层中多
金属协同性和碱离子结合的作用对于设计可促进二氮 (N 2 ) 裂解和功能化的配合物非常重要。在此,我们比较了先前报道的K 2结合双核
铀( III )络合物的N 2还原反应产物和机理,[K 2 [U III (OSi(O t Bu) 3 ) 3 ] 2 (μ- O)}], B ,与类似的双核
铀( III )配合物,[K(2.2.2-穴状
配体)][KU III (OSi(O t Bu) 3 ) 3 } 2 (μ-O )], 1和 [K(2.2.2-cryptand)] 2 [U III (OSi(O t Bu) 3 ) 3 } 2 (μ-O)], 2 ,其中一个或两个 K +离子具有通过添加 2.2.2-cryptand 已从第二配位域中删除。 在这项研究中,我们发现,如循环伏安法研究所证实,从内部配位层完全去除 K +离子会增强所得复合物2的还原能力,并在添加 N 2后产生两种新物质,即