Fe(5,10,15-meso-tris-(phenyl)corrole-3H)Cl | 388075-97-6

• 英文名称: Fe(5,10,15-meso-tris-(phenyl)corrole-3H)Cl
• 英文别名: Fe(TPC)Cl；(5,10,15-triphenylcorrolato)iron chloride；chloroiron 5,10,15-triphenylcorrolate；(meso-triphenylcorrolato)iron(IV) chloride；(5,10,15-triphenylcorrolate)FeCl；[TPCorr]FeCl；FeCl(TPC)
• CAS: 388075-97-6
• 化学式: C₃₇H₂₃ClFeN₄
• 分子量: 614.916
• InChiKey: YDEIAUOVNUHIQU-QMBVGUSTSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴 、 Fe(5,10,15-meso-tris-(phenyl)corrole-3H)Cl 在 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  -三苯基甲酚的β-溴化金属配合物的合成及性能

  摘要：

  β-八溴三苯甲酚[（β-Br）8（ms -Ph）3 Cor的Mn（III），Mn（IV），Fe（III），Fe（IV）和Cu（III）配合物的光谱性质和化学稳定性研究了由β-未取代的化合物与分子溴反应合成的[]。使用循环伏安法，电子显微镜和X射线光谱显微分析获得金属腐蚀物M（β-Br）8（ms -Ph）3的电化学特性腐蚀并基于金属腐蚀剂深入了解活性催化剂的表面质地。MCor大环中的电子受体β-溴取代将电子给体溶剂中的平衡转移到较低的金属氧化态，并在质子给体介质HOAc-H 2 SO 4中稳定了锰并使铜络合物不稳定。配合物在分子氧还原中的电催化活性取决于配体的性质，在β-八溴代大环化合物的情况下，其递增顺序为Mn≤Cu≪ Fe。首次建立了活性中心在催化剂表面的分布特征。

  DOI：

  10.1134/s1070363214040239
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 、 5,10,15-triphenylcorrole 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到Fe(5,10,15-meso-tris-(phenyl)corrole-3H)Cl
  参考文献：
  名称：

  氯亚铁内消旋-三苯基Corrolates ：电子基态和自旋离域

  摘要：

  合成并用1 H NMR光谱研究了四种氯铁内消旋-三苯基取代的酚盐。如先前研究的β-吡咯-八烷基Corrolatoiron氯化物配合物的情况[Inorg。化学 39（2000）3466]，也发现这些配合物是S = 3/2 Fe（III）corrolate（2−）π-阳离子基团，其中大环基团电子与金属电子反铁磁耦合，从而得到整体S = 1复数。该结论基于观察到的内苯基质子的大交替符号接触位移。在1这些三价氯铁-三苯基苯甲酸酯配合物的吡咯-H的H各向同性变化与先前报道的三价（五氟苯基）氢氯酸铁的复合物相似，据说是与简单的水合物结合的S = 1 Fe（IV）配合物（3 −）配体[Inorg。化学 39（2000）2704]。在19后一种配合物的F NMR光谱表明，其对所有苯基F均具有较小的（负）苯基F各向同性位移，这可能表明该单一化合物的电子结构与迄今为止研究的所有其他三氯化铁化合物不同。但是，对

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(02)00929-5
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 Fe(5,10,15-meso-tris-(phenyl)corrole-3H)Cl 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到对甲氧基肉桂酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  重氮铁乙酸乙酯催化铁（IV）-Corrole催化醛的立体选择

  摘要：

  首先研究了铁（IV）-络合物作为在三苯基膦存在下醛与重氮乙酸乙酯进行烯化反应的催化剂。观察到具有高反选择性的芳族醛的高效烯化反应，表明铁甲氧烷是一种新型的有希望的烯化反应催化剂。事实证明，铁（IV）甲氧磷将膦嗪转化为叶立德是本系统中的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00069

文献信息

• Electrochemical and Electronic Absorption Spectroscopic Studies of Substituent Effects in Iron(IV) and Manganese(IV) Corroles. Do the Compounds Feature High-Valent Metal Centers or Noninnocent Corrole Ligands? Implications for Peroxidase Compound I and II Intermediates
  作者：Erik Steene、Tebikie Wondimagegn、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/jp012037r

  日期：2001.11.1

  We report here an electrochemical and optical spectroscopic study of new Fe(IV) and Mn(IV) meso-triarylcorrole complexes. The complexes studied are three Fe(IV)Cl, three Mn(IV)Cl, and three dimeric Fe(IV)OFe(IV) meso-tris(p-X-phenyl)corrole complexes, where X = CH3, H, and CF3. The first oxidation potentials of the Fe(IV)Cl and Mn(IV)Cl corrole complexes are considerably higher than those of the corresponding

  我们在此报告新的 Fe(IV) 和 Mn(IV) 内消旋三芳基考罗配合物的电化学和光学光谱研究。研究的配合物是三个 Fe(IV)Cl、三个 Mn(IV)Cl 和三个二聚 Fe(IV)OFe(IV) 内消旋三(pX-苯基)corrole 配合物，其中 X = CH3、H 和 CF3。Fe(IV)Cl 和 Mn(IV)Cl corrole 配合物的第一氧化电位明显高于相应的 Fe(IV) corrole μ-oxo 二聚体，表明氯化物配合物中的 corrole 配体已经被氧化成一个激进的状态。这与 Walker 及其同事（参考文献 12）的建议一致，即（八烷基corrolato）FeIVCl 配合物中的铁中心最好描述为中间自旋（S = 3/2），并且它反铁磁耦合到 corrole π -激进的。我们试图通过 DFT 计算阐明这种反铁磁耦合的性质，并提出它是由金属（dz2）-corrole（“b
• Nitration of iron corrolates: further evidence for non-innocence of the corrole ligand
  作者：Manuela Stefanelli、Sara Nardis、Luca Tortora、Frank R. Fronczek、Kevin M. Smith、Silvia Licoccia、Roberto Paolesse

  DOI：10.1039/c0cc05491g

  日期：——

  Mono- and di-substituted β-nitro derivatives have been obtained from the reaction of ttcorrFeCl with sodium nitrite in refluxing DMF. This result is unprecedented for iron corrolates and further evidences the non-innocent character of the corrole ligand.

  在回流的 DMF 中，ttcorrFeCl 与亚硝酸钠反应得到了单取代和二取代的 β-硝基衍生物。这一结果在铁珊瑚酸盐中是前所未有的，进一步证明了珊瑚配体的非无辜性。
• Synthetic protocols for the nitration of corroles
  作者：Giuseppe Pomarico、Frank R. Fronczek、Sara Nardis、Kevin M. Smith、Roberto Paolesse

  DOI：10.1142/s1088424611004038

  日期：2011.9

  The modification of peripheral positions of corroles by introduction of nitro groups is an important functionalization of this macrocycle. The nitro substituent strongly influences the corrole behavior leading to the preparation of macrocycles with different properties, which can be of interest for their exploitation as catalysts, sensing layers in chemical sensors or in the field of supramolecular chemistry. In the last few years we have developed different routes for the β-nitration of the corrole ring, and we report here novel synthetic protocols which can allow the formation of tri- and tetra-nitro derivatives, as demonstrated by X-ray analysis. In all of the methodologies used, the presence of isocorrole species as reaction intermediates was established, which regenerated the corresponding corrole by metal insertion.

  通过引入硝基来改变珊瑚虫的外围位置是这种大环的一种重要功能化方法。硝基取代基会强烈影响珊瑚虫的行为，从而制备出具有不同性质的大环，这些大环可作为催化剂、化学传感器的传感层或用于超分子化学领域。在过去几年中，我们开发了不同的珊瑚环β-硝化路线，并在此报告新的合成方案，通过 X 射线分析证明，这些方案可以形成三硝基和四硝基衍生物。在所有使用的方法中，都确定了异咯物种作为反应中间体的存在，它们通过金属插入作用再生出了相应的咯咯。
• Ligand Noninnocence in Iron Corroles: Insights from Optical and X-ray Absorption Spectroscopies and Electrochemical Redox Potentials
  作者：Sumit Ganguly、Logan J. Giles、Kolle E. Thomas、Ritimukta Sarangi、Abhik Ghosh

  DOI：10.1002/chem.201702621

  日期：2017.10.26

  the presumed innocence of the corrole ligand in these compounds. Accordingly, we may be increasingly confident in the ability of the substituent effect criterion to serve as a probe of corrole noninnocence. Furthermore, four complexes—Fe[TPC]Cl, Fe[TPC](NO), Fe[TPC]}2O, and Fe[TPC]Ph—were selected for a detailed XANES investigation of the question of ligand noninnocence. The intensity‐weighted average

  两个新的系列的铁内消旋-三（对-X -苯基）corrole（T p XPC）络合物，铁[T p XPC]博士和Fe [T p XPC]托尔，其中X = CF 3，H，Me中的已经合成了OMe，Ome和Tol =对甲基苯基（p- tolyl），并与相应的FeCl，FeNO和Fe 2（μ- O）T p XPC衍生物进行了多技术电子结构比较。光谱学表明，FePh和FeTol系列的Soret最大值对苯基对不敏感取代基，与这些化合物中假定的无色配体一致。因此，我们可能对取代基效应标准用作腐蚀非纯探针的能力越来越有信心。此外，选择了四个配合物-Fe [TPC] Cl，Fe [TPC]（NO），Fe [TPC]} 2 O和Fe [TPC] Ph-进行配体非纯净问题的详细XANES研究。发现强度加权平均能量（IWAE）位置表现出相当适度的变化（在一系列的腐蚀过程中为0.8 eV）。另一方面，Fe-K的整合前缘强度相差很大，Fe
• Electronic Configurations and the Effect of Peripheral Substituents of (Nitrosyl)iron Corroles
  作者：Wanjie Ren、Charles E. Schulz、Mark H. Shroyer、Wei Xu、Shibo Xi、Pengfei An、Wenping Guo、Jianfeng Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c03026

  日期：2022.12.19

  have been isolated and investigated by various techniques including single-crystal X-ray diffraction, UV–vis spectroscopy, cyclic voltammetry, Fourier transform infrared, NMR, and absorption fine structure spectroscopy. Multitemperature and high-magnetic-field (3, 6, and 9 T) Mössbauer spectroscopy was also applied on all three complexes, which determined the S = 0 diamagnetic states, consistent with

  几十年来，关于（亚硝基）咯咯铁的电子构型一直存在争论。在这项工作中，具有不同对位取代苯基（TPC、TTC 和T p FC = 三（苯基、4-甲苯基或 4-氟苯基）咔咯，分别）已通过各种技术分离和研究，包括单晶 X 射线衍射、紫外-可见光谱、循环伏安法、傅里叶变换红外、核磁共振和吸收精细结构光谱。多温度和高磁场（3、6 和 9 T）穆斯堡尔光谱也应用于所有三个配合物，这确定了S= 0 抗磁状态，与磁化率和电子顺磁共振测量一致。比较了不同泛函的密度泛函理论预测，新的计算策略与实验穆斯堡尔参数（Δ E Q和 δ）显着一致，允许进一步分配 FeNO} 6 –（corrole 3– ）的电子配置) 与反铁磁耦合 ( S = 1 / 2 , Fe III ) 和 ( S = 1 / 2 , NO)。para的电子捐赠/取款能力之间的相关序列还建立了取代基和还原/氧化电位、金属面外位移（Δ 4和 Δ 23）和穆斯堡尔参数（V