[Rh(Ind)(COE)₂] | 98048-01-2

• 英文名称: [Rh(Ind)(COE)₂]
• CAS: 98048-01-2
• 化学式: C₂₅H₃₅Rh
• 分子量: 438.458
• InChiKey: YTEOFSDVTFJISV-VIBDZMCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(二苯基磷)乙炔 、 [Rh(Ind)(COE)₂] 以 甲苯 为溶剂， 以46%的产率得到[(η5-indenyl)Rh(μ-Ph2PC.ident.CPPh2)]2
  参考文献：
  名称：

  含不饱和膦的茚基铑（I）配合物的合成和结构：烯烃加氢硼化的催化剂前体。

  摘要：

  茚基化合物（eta（5）-C（9）H（7））Rh（coe）（2）（1，coe =顺式环辛烯）已制备为热稳定的二乙烯衍生物（eta（5 ）-C（9）H（7））Rh（eta（2）-H（2）C [双键，长度为m-虚线CH（2））（2）。化合物1与不饱和膦Ph（2）PR（R = CH [双键，长度为m-破折号CH（2），2; CH（2）CH = CH（2），3;和C三键C -tert-Bu，4）得到（eta（5）-C（9）H（7））Rh（Ph（2）PR）（2）类型的络合物，其中通过磷原子发生键合。将Ph（2）PC三键CPPh（2）加到1得到二聚体[（eta（5）-C（9）H（7））Rh（micro-Ph（2）PC三键CPPh（2）） ]（2）（5）。溶液和固态数据表明，这些新的膦配合物在茚基环内仅具有适度的变形。

  DOI：

  10.1039/b812259h
• 作为产物：
  描述：

  indenyllithium 、 [RhCl(cyclooctene)2]2 以 甲苯 为溶剂， 以66%的产率得到[Rh(Ind)(COE)₂]
  参考文献：
  名称：

  含不饱和膦的茚基铑（I）配合物的合成和结构：烯烃加氢硼化的催化剂前体。

  摘要：

  茚基化合物（eta（5）-C（9）H（7））Rh（coe）（2）（1，coe =顺式环辛烯）已制备为热稳定的二乙烯衍生物（eta（5 ）-C（9）H（7））Rh（eta（2）-H（2）C [双键，长度为m-虚线CH（2））（2）。化合物1与不饱和膦Ph（2）PR（R = CH [双键，长度为m-破折号CH（2），2; CH（2）CH = CH（2），3;和C三键C -tert-Bu，4）得到（eta（5）-C（9）H（7））Rh（Ph（2）PR）（2）类型的络合物，其中通过磷原子发生键合。将Ph（2）PC三键CPPh（2）加到1得到二聚体[（eta（5）-C（9）H（7））Rh（micro-Ph（2）PC三键CPPh（2）） ]（2）（5）。溶液和固态数据表明，这些新的膦配合物在茚基环内仅具有适度的变形。

  DOI：

  10.1039/b812259h
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 儿萘酚硼烷 在 [Rh(Ind)(COE)₂] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 4-MeOC6H4CH(Bcat)Me 、 (E)-2-(4-methoxystyryl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole 、 2-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-benzo-1,3,2-dioxaborole 、 4-MeOC6H4CH(Bcat)CH2(Bcat)
  参考文献：
  名称：

  含不饱和膦的茚基铑（I）配合物的合成和结构：烯烃加氢硼化的催化剂前体。

  摘要：

  茚基化合物（eta（5）-C（9）H（7））Rh（coe）（2）（1，coe =顺式环辛烯）已制备为热稳定的二乙烯衍生物（eta（5 ）-C（9）H（7））Rh（eta（2）-H（2）C [双键，长度为m-虚线CH（2））（2）。化合物1与不饱和膦Ph（2）PR（R = CH [双键，长度为m-破折号CH（2），2; CH（2）CH = CH（2），3;和C三键C -tert-Bu，4）得到（eta（5）-C（9）H（7））Rh（Ph（2）PR）（2）类型的络合物，其中通过磷原子发生键合。将Ph（2）PC三键CPPh（2）加到1得到二聚体[（eta（5）-C（9）H（7））Rh（micro-Ph（2）PC三键CPPh（2）） ]（2）（5）。溶液和固态数据表明，这些新的膦配合物在茚基环内仅具有适度的变形。

  DOI：

  10.1039/b812259h

文献信息

• The phosphinoboration of acyl chlorides
  作者：Maia C. Murphy、Alina Trofimova、James H. W. LaFortune、Christopher M. Vogels、Stephen J. Geier、Justin F. Binder、Charles L. B. Macdonald、Douglas W. Stephan、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1039/d0dt00579g

  日期：——

  double bond at elevated temperatures to give the corresponding diphosphines RC(OBR''2)(PR'2)2. These ambiphilic diphosphines behave like substituted (1,1-bis(diphenylphosphino)methane) derivatives in a reaction of PhC(OBpin)(PPh2)2 (2a) with (η5-C9H7)Rh(η2-coe)2 (coe = cis-cyclooctene) affording the indenyl rhodium complex (η5-C9H7)Rh(PhC(OBpin)(PPh2)2) (3a) where the phosphines are bound to the metal centre

  这项研究检查了膦基硼酸酯Ph2PBpin（pin = 1,2-O2C2Me4）和Ph2PBcat（cat = 1,2-O2C6H4）以及其他膦基硼物种与各种芳基和脂族酰氯的反应性。这些反应平稳进行，得到RC（O）PR′2型的酰基膦，同时损失了氯化硼化合物。在某些情况下，在升高的温度下，第二等价的膦基硼物种可以加至C [双键，长度为m-破] O双键，从而得到相应的二膦RC（OBR''2）（PR'2）2 。这些歧义性二膦的行为就像被取代的（1，
• Rhodium Indenyl NHC and Fluorenyl‐Tethered NHC Half‐Sandwich Complexes: Synthesis, Structures and Applications in the Catalytic C−H Borylation of Arenes and Alkanes
  作者：Kieren J. Evans、Paul A. Morton、Christian Luz、Callum Miller、Olivia Raine、Jason M. Lynam、Stephen M. Mansell

  DOI：10.1002/chem.202102961

  日期：2021.12.20

  good yields for the monodentate complexes (49-79 %). Compounds 3 and 1, which contain labile alkene ligands, were successful catalysts for the catalytic borylation of benzene with B2 pin2 (Bpin=pinacolboronate, 97 and 93 % PhBpin respectively with 5 mol % catalyst, 24 h, 80 °C), with SIPr giving a more active catalyst than SIMes or IMes. Fluorenyl-tethered NHC complexes were much less active as borylation

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2合成了茚基(Ind)铑N-杂环卡宾(NHC)配合物[Rh(η5 -Ind)(NHC)(L)] -亚叉基 (SIPr)，其中 L=C2 H4 (1)、CO (2a) 和环辛烯 (COE; 3)，对于 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2 -亚基 (SIMes)，其中 L=CO (2 b) 和 COE (4)，以及 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基 (IMes)，其中 L=CO (2 c)和COE (5)。 SIPr 与 [Rh(Cp*)(C2 H4 )2 ] 的反应没有得到所需的 SIPr 络合物，因此证明了 1 合成中的“茚基效应”。HSi(OEt)3 到 3 的氧化加成在温和条件下进行得到Rh甲硅烷基氢化物配合物[Rh(Ind)Si(OEt)3 }(H)(SIPr)] (6)且失去COE的条件。系链芴基
• Catalyst Design for Rh-Catalyzed Arene and Alkane C–H Borylation: The NHC Affects the Induction Period, and Indenyl is Superior to Cp
  作者：Paul A. Morton、Abigayle L. Boyce、Anamarija Pišpek、Lennox W. Stewart、Daniel J. Ward、Bengt E. Tegner、Stuart A. Macgregor、Stephen M. Mansell

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00025

  日期：2024.5.13

  [RhCp(κ2CAr,Ccarbene-SIDipp′)(iPr)] (rac-2; SIDipp′ = 1-(6-isopropylphenyl)-3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene). Computational modeling of COE dissociation showed that both C–C and C–H activation of the SIDipp aryl group is thermally attainable and reversible under experimental conditions, with the C–C activation products being the more thermodynamically stable species. Oxidative addition

  为了建立 Rh C–H 硼化催化剂的设计标准，成功催化剂的类似物 [Rh(Ind)(SIDipp)(COE)] (Ind = η 5 -茚基，SIDipp = 1,3-bis(2,6通过改变茚基和卡宾配体合成了（-二异丙基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚基和COE=顺式-环辛烯）。 [RhCp(SIDipp)(COE)] ( 1 ) 与 C-C 活化的环金属化副产物一起形成 [RhCp(κ 2 C Ar ,C卡宾-SIDipp′)( i Pr)] ( rac -2 ; SIDipp′ = 1 -(6-异丙基苯基)-3-(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基)。 COE 解离的计算模型表明，SIDipp 芳基的 C-C 和 C-H 活化在实验条件下都是热可实现且可逆的，其中 C-C 活化产物是热力学更稳定的物质。 1与SiH(OEt) 3氧化加成得到Rh甲硅烷基氢化物[RhCp(H)Si(OEt)