dichloro(2,6-bis[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine)cobalt(II) | 436857-75-9

• 英文名称: dichloro(2,6-bis[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine)cobalt(II)
• 英文别名: {2,6-bis{1-[(2,6-dimethylphenyl)imino]ethyl}pyridine}CoCl₂；CoCl₂-PDI；[(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)CoCl2]；[Co(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)Cl2]；(2,6-(2,6-Me2-C6H3N=CMe)2C5H3N)CoCl2
• CAS: 436857-75-9
• 化学式: C₂₅H₂₇Cl₂CoN₃
• 分子量: 499.409
• InChiKey: WNVOQFICVCMELX-VIIWKCLESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(2,6-bis[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine)cobalt(II) 、 甲基苯锂 以 not given 为溶剂， 生成 [(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)Co(C6H4-4-Me)]
  参考文献：
  名称：

  Binuclear Oxidative Addition of Aryl Halides

  摘要：

  Reaction of LCoCH2SiMe3(L= 2,6-bis[2,6-dimethyl-phenyliminoethyl]pyridine) with H-2 produces LCo(N-2), presumably via intermediate LCoH. Reaction of LCo(N-2) (prepared in this way or via reaction of LCoCl2 with Na/Hg) with aryl halides ArX (X = Cl, Br, I) produces LCoAr and LCoX in a ratio depending on the nature of Ar and X. For X = Cl, the reaction is slowest but also produces the largest amount of LCoAr. Electron-withdrawing substituents both accelerate the reaction and improve the yield of LCoAr. Computational studies support a radical mechanism for this reaction, involving displacement of N-2 to give LCo(XAr) followed by loss of the Ar radical, which then binds to a second Co(0) moiety.

  DOI：

  10.1021/om100811f
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙酰基吡啶 在 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 dichloro(2,6-bis[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine)cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  合成乙酰基和双（亚氨基）吡啶配体和有机金属的机械化学途径†

  摘要：

  有机金属预催化剂在有机合成中起关键作用。然而，它们的制备通常依赖于多个时间，能量和溶剂密集的步骤，包括合成支持有机配体结构，并最终安装在所需的金属中心上。我们报告了可持续的机械化学合成的乙酰基和双-（亚氨基）吡啶钳配合物，有机金属预催化剂普遍存在的配体类。该方法扩展到乙酰（亚氨基）吡啶-CoCl 2的一锅法合成，其中配体在原位形成。

  DOI：

  10.1039/c8dt03608j
• 作为试剂：
  描述：

  2’-苯氧基苯乙酮 、 苯甲醛 在 dichloro(2,6-bis[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine)cobalt(II) 、 sodium triethylborohydride 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到3-羟基-1,3-二苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  一种α或β位取代的芳香酮的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种α或β位取代的芳香酮的合成方法，在惰性气体条件下，将α‑氧代芳基乙酮类化合物、B2pin2、PDI‑CoCl2和MBHEt3于有机溶剂中，室温下反应，再加入化合物2，继续反应，获得化合物3。其中，MBHEt3中，M为碱金属；化合物2选自氘代甲醇、Selectfluoro、Togni‑II试剂或R2CHO；R2为芳香取代基或烷基；有机溶剂为非质子性有机溶剂。本发明的方法以α‑氧代芳基乙酮为原料，使用廉价、稳定的硼试剂，高效、廉价易得的钴催化剂，加入活化试剂MBHEt3，生成烯醇硼醚中间体，进而与不同的亲电试剂合成α或β位取代的芳香酮，反应在常温下进行，操作方便。

  公开号：

  CN112724004B

文献信息

• Radical Mechanisms in the Reaction of Organic Halides with Diiminepyridine Cobalt Complexes
  作者：Di Zhu、Ilia Korobkov、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/om300182c

  日期：2012.5.28

  LCo(N2) reacts with many alkyl and aryl halides RX, including aryl chlorides, to give a mixture of LCoR and LCoX in a halogen atom abstraction mechanism. Intermediacy of free alkyl and aryl radicals is confirmed by the ring-opening of cyclopropylmethyl to crotyl, and the rearrangement of 2,4,6-tBu3C6H2 to 3,5-tBu2C6H3CMe2CH2, before binding to Co. The organocobalt species generated in this way react further

  可以通过Na / Hg还原LCoCl 2或氢解LCoCH 2 SiMe 3来制备形式上为Co（0）的配合物LCo（N 2）（L = 2,6-双（2,6-二甲基苯基亚氨基乙基）吡啶）。在后一反应中，LCOH可以通过与N≡CC反应被截留6 ħ 4 -4-CL，得到LCoN═CHC 6 ħ 4 -4-CL。LCo（N 2）与许多烷基和芳基卤化物RX（包括芳基氯化物）反应，在卤素原子提取机理中得到LCoR和LCoX的混合物。游离烷基和芳基的中间体通过环丙基甲基对巴豆基的开环和2,4,6- t Bu的重排得到证实3 C 6 H 2至3,5- t Bu 2 C 6 H 3 CMe 2 CH 2，然后与Co结合。以这种方式生成的有机钴物质进一步与活化的卤化物R'X（烷基碘；烯丙基和苄基卤化物）反应）以最有可能再次是卤素提取机理的方式产生交叉偶联产物RR'。DFT研究支持为这两个步骤建议的基本途径。MeI与LCoCH
• The Electronic Structure of (Diiminopyridine)cobalt( <scp>I</scp> ) Complexes
  作者：Quinten Knijnenburg、Dennis Hetterscheid、T. Martijn Kooistra、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1002/ejic.200300569

  日期：2004.3

  square-planar (LCoR)-R-I complexes of a diiminopyridine ligand are best regarded as containing low-spin Co-II antiferromagnetically coupled to a ligand radical anion. The lowest triplet state, corresponding to a 3d(z)(2)-->pi* excitation, is calculated to be only a few kcal/mol above the ground state, and is thermally accessible. The anomalous H-1 NMR chemical shifts of the LCoR complexes are suggested to

  DFT 计算表明，二亚氨基吡啶配体的方形平面 (LCoR)-RI 配合物最好被认为含有与配体自由基阴离子耦合的低自旋 Co-II 反铁磁性。最低三重态对应于 3d(z)(2)-->pi* 激发，经计算仅比基态高几 kcal/mol，并且是热可及的。LCoR 复合物的异常 H-1 NMR 化学位移被认为是由于室温下三重态的热群所致。(C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004。
• Synthesis of iron(ii), manganese(ii) cobalt(ii) and ruthenium(ii) complexes containing tridentate nitrogen ligands and their application in the catalytic oxidation of alkanes
  作者：George J. P. Britovsek、Jason England、Stefan K. Spitzmesser、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/b414813d

  日期：——

  series of Fe(II), Mn(II), Co(II) and Ru(II) complexes containing bis(imino)pyridine or bis(amino)pyridine ligands and weakly coordinating triflate (OTf−) or non-coordinating SbF6− anions have been prepared. The complexes have been fully characterized including several solid-state structure analyses. Two unusual mono-chelate six-coordinate bis(imino)pyridine Fe(II) and Mn(II) complexes have been observed

  一系列含Fe（II），Mn（II），Co（II）和Ru（II）的配合物双（亚氨基）吡啶 或者 双（氨基）吡啶 配体和弱配位三氟甲磺酸酯（OTF - ）或非配位的SbF 6 -的阴离子已经制备。配合物已得到充分表征，包括几种固态结构分析。已经观察到两种不寻常的单螯合物六配位双（亚氨基）吡啶Fe（II）和Mn（II）配合物。配合物的氧化催化性能环己烷对H 2 O 2的含量进行了评估。只有Fe（II）配合物显示出催化活性，这主要归因于Fenton型自由基的自催化作用。氧化作用。
• Highly Active Iron and Cobalt Catalysts for the Polymerization of Ethylene
  作者：Brooke L. Small、Maurice Brookhart、Alison M. A. Bennett

  DOI：10.1021/ja9802100

  日期：1998.4.1

  4,320,243 A 3/1982 Chauvin et al. ............ 585/521 5,955,555 A 9/1999 Bennett ...................... 526/133 6,063,881 A 5/2000 Bennett ...................... 526/161 6,103,946 A 8/2000 Brookhart, III et al. ... 585/523 6,150,482 A 11/2000 Brookhart et al. .......... 526/161 6,291,733 B1 9/2001 Small et al. ................ 585/512 6,489,497 B1 12/2002 Brookhart, III et al. ... 556/138 2002/0177744

  4,320,243 A 3/1982 Chauvin 等。...... 585/521 5,955,555 A 9/1999 贝内特...................... 526/133 6,063,881 A 5/ 2000 Bennett ...................... 526/161 6,103,946 A 8/2000 Brookhart, III 等。... 585/523 6,150,482 A 11/2000 Brookhart 等人。..... 526/161 6,291,733 B1 9/2001 Small et al. ...... 585/512 6,489,497 B1 12/2002 Brookhart, III 等。... 556/138 2002/0177744 A1 11/2002 Small 等人。..................
• Synthesis and Molecular and Electronic Structures of Reduced Bis(imino)pyridine Cobalt Dinitrogen Complexes: Ligand versus Metal Reduction
  作者：Amanda C. Bowman、Carsten Milsmann、Crisita Carmen Hojilla Atienza、Emil Lobkovsky、Karl Wieghardt、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja908955t

  日期：2010.2.10

  dihalide complexes ((Ar)PDI)CoCl(2) and ((iPr)BPDI)CoCl(2) ((Ar)PDI = 2,6-(2,6-R(2)-C(6)H(3)N=CMe)(2)C(5)H(3)N (R = (i)Pr, Et, Me); (iPr)BPDI = 2,6-(2,6-(i)Pr(2)-C(6)H(3)N=CPh)(2)C(5)H(3)N) in the presence of an N(2) atmosphere furnished the corresponding neutral cobalt dinitrogen complexes ((Ar)PDI)CoN(2) and ((iPr)BPDI)CoN(2). Magnetic measurements on these compounds establish doublet ground states

  芳基取代的双（亚氨基）吡啶二卤化钴络合物 ((Ar)PDI)CoCl(2) 和 ((iPr)BPDI)CoCl(2) ((Ar)PDI = 2,6-(2, 6-R(2)-C(6)H(3)N=CMe)(2)C(5)H(3)N (R = (i)Pr, Et, Me); (iPr)BPDI = 2 ,6-(2,6-(i)Pr(2)-C(6)H(3)N=CPh)(2)C(5)H(3)N) 在 N(2) 存在下气氛提供了相应的中性钴二氮复合物 ((Ar)PDI)CoN(2) 和 ((iPr)BPDI)CoN(2)。对这些化合物的磁性测量建立了双基态。两个例子，((iPr)PDI)CoN(2) 和 ((iPr)BPDI)CoN(2)，通过 X 射线衍射表征并表现出与单电子螯合还原和 Co(I) 氧化一致的计量参数状态。因此，((iPr)PDI)CoN(2) 在 23 摄氏度的甲苯溶液 EPR 光谱显示出各向同性信号，ag