[(1'R,2R,2'S,4'S,9'S,10'S,13'R)-9'-methyl-14'-methylidenespiro[oxirane-2,5'-tetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane]-2'-yl] acetate | 811440-34-3

• 英文名称: [(1'R,2R,2'S,4'S,9'S,10'S,13'R)-9'-methyl-14'-methylidenespiro[oxirane-2,5'-tetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane]-2'-yl] acetate
• CAS: 811440-34-3
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: ZQDNJOYGNRYLHU-MQWPULPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1'R,2R,2'S,4'S,9'S,10'S,13'R)-9'-methyl-14'-methylidenespiro[oxirane-2,5'-tetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane]-2'-yl] acetate 在 甲醇 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 methyl (1R,2S,4R,5R,9R,10S,13R)-2-hydroxy-9-methyl-14-methylidenetetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active Methyl 7.BETA.-Hydroxykaurenoate with Potent Neuroprotective Activity

  摘要：

  (−)-甲基7β-羟基卡烯酸酯（3）及其4去甲基乙酸酯（−)-4均通过包含自由基环化和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤的方法合成。两种化合物对培养的皮层神经元的N-甲基-D-天冬氨酸毒性表现出强大的神经保护活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1153
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-6-(tert-butoxycarbonyl)-3-cyclohexene-1-carboxylic acid 在 吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 偶氮二异丁腈 、 仲丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 [(1'R,2R,2'S,4'S,9'S,10'S,13'R)-9'-methyl-14'-methylidenespiro[oxirane-2,5'-tetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane]-2'-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active Methyl 7.BETA.-Hydroxykaurenoate with Potent Neuroprotective Activity

  摘要：

  (−)-甲基7β-羟基卡烯酸酯（3）及其4去甲基乙酸酯（−)-4均通过包含自由基环化和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤的方法合成。两种化合物对培养的皮层神经元的N-甲基-D-天冬氨酸毒性表现出强大的神经保护活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1153

文献信息

• Remarkable Control of Radical Cyclization Processes of Cyclic Enyne:  Total Syntheses of (±)-Methyl Gummiferolate, (±)-Methyl 7<i>β</i>-Hydroxykaurenoate, and (±)-Methyl 7-Oxokaurenoate and Formal Synthesis of (±)-Gibberellin A₁₂ from a Common Synthetic Precursor
  作者：Masahiro Toyota、Masahiro Yokota、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja0035506

  日期：2001.3.1

  Total syntheses of (+/-)-methyl gummiferolate (13b), (+/-)-methyl 7beta-hydroxykaurenoate (14b), and (+/-)-methyl 7-oxokaurenoate (14d) and a formal synthesis of (+/-)-gibberellin A(12) (15) have been accomplished through the common synthetic precursor, (3aR,7aR)-3,3-dimethyl-7a-(2-propynyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone (16). The homoallyl-homoallyl radical rearrangement reaction of the monocyclic

  (+/-)-甲基异戊二烯酸酯 (13b)、(+/-)-甲基 7β-羟基kaurenoate (14b) 和 (+/-)-甲基 7-氧代卡脲酸酯 (14d) 的全合成和 (+ /-)-赤霉素 A(12) (15) 已通过常见的合成前体 (3aR,7aR)-3,3-二甲基-7a-(2-丙炔基)-3a,4,7,7a-四氢异苯并呋喃酮完成(16). 衍生自 16 的单环烯炔 25 的高烯丙基-高烯丙基自由基重排反应分两步得到双环 [2.2.2] 辛烷化合物 26，将其转化为 (+/-)-甲基异戊二烯酸甲酯 (13b)。相比之下，双环烯炔 16 的自由基环化得到三环内酯 19，导致 (+/-)-甲基 7β-羟基kaurenoate (14b) 和 (+/-)-methyl 7-oxokaurenoate (14d)。14d 向内酯 20 的转化是在溴化条件下一步完成的。