[[2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium]palladium(II) dichloride] trifluoromethanesulfonate | 1159415-91-4

• 英文名称: [[2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium]palladium(II) dichloride] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1159415-91-4
• 化学式: CF₃O₃S*C₄₂H₃₃Cl₂N₂P₂Pd
• 分子量: 954.081
• InChiKey: XBFYRYZEAZHIBF-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.55
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  66.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium trifluoromethanesulfonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到[[2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium]palladium(II) dichloride] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  具有近端阳离子电荷的 Atropo-Stereogenic Diphosphane 配体：其钯配合物的特定催化性能

  摘要：

  在 N-甲基，N-萘基苯并咪唑鎓骨架上说明了一类结合膦和脒基膦部分的阳离子二膦配体。描述了其钯(II)络合物并与类似的中性二膦的相应络合物进行了比较。与第一级预期相反，阳离子二磷烷复合物中的 N2C-P 和 N2CP-Pd 键不长于其中性对应物中的键。在阳离子配体中，近端正电荷确实与一个磷酰基共轭，并且通过磷金属配价键 (+N2C–P:[Pd]) 与碳烯鏻配价键 (N2C:[ +P:Pd])。尽管有这种特殊的结构特征，电子 σ 捐赠（vs. π 接受）朝向钯中心在阳离子配体中保持较低。在氧化加成不是限制步骤的催化过程中，这种特定性质可能具有先验价值。确实表明，虽然中性配合物在 Suzuki 偶联反应中更活跃，但阳离子配合物在涉及预解离卤化物底物（即酰氯）的 Sonogashira 型偶联反应中更活跃。这些可能的atropo-手性配体值得在不对称催化中应用。（© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejic.200800157
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰氯 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 [[2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium]palladium(II) dichloride] trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 十二烷 为溶剂， 以73%的产率得到二苯基丙炔酮
  参考文献：
  名称：

  具有近端阳离子电荷的 Atropo-Stereogenic Diphosphane 配体：其钯配合物的特定催化性能

  摘要：

  在 N-甲基，N-萘基苯并咪唑鎓骨架上说明了一类结合膦和脒基膦部分的阳离子二膦配体。描述了其钯(II)络合物并与类似的中性二膦的相应络合物进行了比较。与第一级预期相反，阳离子二磷烷复合物中的 N2C-P 和 N2CP-Pd 键不长于其中性对应物中的键。在阳离子配体中，近端正电荷确实与一个磷酰基共轭，并且通过磷金属配价键 (+N2C–P:[Pd]) 与碳烯鏻配价键 (N2C:[ +P:Pd])。尽管有这种特殊的结构特征，电子 σ 捐赠（vs. π 接受）朝向钯中心在阳离子配体中保持较低。在氧化加成不是限制步骤的催化过程中，这种特定性质可能具有先验价值。确实表明，虽然中性配合物在 Suzuki 偶联反应中更活跃，但阳离子配合物在涉及预解离卤化物底物（即酰氯）的 Sonogashira 型偶联反应中更活跃。这些可能的atropo-手性配体值得在不对称催化中应用。（© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejic.200800157

文献信息

• Imidazoliophosphines are True N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Phosphenium Adducts
  作者：Ibrahim Abdellah、Christine Lepetit、Yves Canac、Carine Duhayon、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/chem.201001721

  日期：2010.11.22

  trapped in situ by protonation to the corresponding phosphine–benzimidazolium cation. When the chloride anion reacts with the cationic [Pd(η2‐BIMIONAP)Cl2] complex, the same cleavage occurs and the phosphine–NHC moiety is trapped in the corresponding [PdCl2(η2‐phosphine–NHC)] complex. When the chloride anion reacts with the dicationic [Pd(π‐allyl)(η2‐BIMIONAP)]+ complex, allyldiphenylphosphine is produced

  尽管先前已通过与过渡金属中心的络合说明了α-ami基膦的外部亲核反应性，但本文使用BIMIONAP研究了其内部亲电反应性（BIMIONAP = N-甲基化的BIMINAP阳离子，BIMINAP =缩写词BIMIP =的形式收缩） 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯并咪唑和BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基）。的四乙基氯化铵与自由BIMIONAP反应被发现诱导的N异裂2 ç  P键，得到氯二苯膦和通过质子化困在原位成相应的膦-苯并咪唑瞬态膦- N-杂环卡宾（NHC）物种阳离子。当氯阴离子与阳离子[Pd（η2 -BIMIONAP）氯2 ]络合物，发生相同的裂解和膦- NHC部分被捕获在相应的[的PdCl 2（η 2 -膦-NHC）]络合物。当与氯阴离子反应的双阳离子[钯（π烯丙基）（η 2 -BIMIONAP）] +络合物，allyldiphenylphosphine产生，并且[的PdCl（η