(3R,4'S)-2-benzyl-5-bromo-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4,4-dimethoxy-2,3,4,7-tetrahydro-1,2-oxazepine | 869367-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧氮杂卓类
• 英文名称: (3R,4'S)-2-benzyl-5-bromo-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4,4-dimethoxy-2,3,4,7-tetrahydro-1,2-oxazepine
• 英文别名: (3R,4'S)-2-benzyl-5-bromo-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4,4-dimethoxy-2,3,4,7-tetrahydro[1,2]oxazepine；(3R)-2-benzyl-5-bromo-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4,4-dimethoxy-3,7-dihydrooxazepine
• CAS: 869367-96-4
• 化学式: C₁₉H₂₆BrNO₅
• 分子量: 428.323
• InChiKey: GXRGWMYRNIPWDU-NVXWUHKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4'S)-2-benzyl-5-bromo-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4,4-dimethoxy-2,3,4,7-tetrahydro-1,2-oxazepine 、 三丁基乙烯基锡 在 palladium diacetate 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(3R,4'S)-2-benzyl-4,4-dimethoxy-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-5-vinyl-2,3,4,7-tetrahydro[1,2]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  Ring Enlargement of Enantiopure 1,2-Oxazines to 1,2-Oxazepine Derivatives and Their Palladium-Catalyzed Couplings

  摘要：

  对映体纯 1,2-恶嗪衍生物反-1a,b 或 syn-1 的相转移催化环丙烷化反应，以及由此产生的二溴环丙烷中间体的溶解反应，得到了预期的环扩展产物，即 1,2-恶氮杂卓反-3a,b 或 syn-3。利用钯催化的偶联反应，这些杂环可以通过使用其溴烯基进一步取代，从而顺利地得到新的对映纯 1,2-氧氮杂卓衍生物 anti-4-anti-8。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872667
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4'S)-2-benzyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4-methoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine 在 potassium fluoride 、 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 反应 68.0h， 生成 (3R,4'S)-2-benzyl-5-bromo-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4,4-dimethoxy-2,3,4,7-tetrahydro-1,2-oxazepine
  参考文献：
  名称：

  Ring Enlargement of Enantiopure 1,2-Oxazines to 1,2-Oxazepine Derivatives and Their Palladium-Catalyzed Couplings

  摘要：

  对映体纯 1,2-恶嗪衍生物反-1a,b 或 syn-1 的相转移催化环丙烷化反应，以及由此产生的二溴环丙烷中间体的溶解反应，得到了预期的环扩展产物，即 1,2-恶氮杂卓反-3a,b 或 syn-3。利用钯催化的偶联反应，这些杂环可以通过使用其溴烯基进一步取代，从而顺利地得到新的对映纯 1,2-氧氮杂卓衍生物 anti-4-anti-8。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872667

文献信息

• Ring Enlargement of Carbohydrate-Derived 1,2-Oxazines to Enantiopure 5-Bromo-1,2-oxazepines and Subsequent Palladium-Catalyzed Reactions
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ahmed Al-Harrasi、Sebastian Fischer、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1055/s-0029-1217126

  日期：2010.1

  palladium-catalyzed C-C bond forming processes (Sonogashira, Suzuki, Stille, and Heck reactions). These transformations led to a series of new highly substituted 1,2-oxazepine derivatives syn-5 or anti-5-11 being of considerable interest for further synthetic elaborations. 1,2-oxazines - carbene additions - cyclopropanes - ring enlargement - 1,2-oxazepines - palladium catalysis - alkynes

  二溴卡宾除了d甘油醛衍生的1,2- -恶嗪顺式 -1和反 -1提供dibromocyclopropane中间体顺式- 3和抗- 3，其平滑地与甲醇配料5-溴-1,2-反应下扩环-氧氮杂衍生物syn -4和anti -4。相关的1,2-恶嗪类化合物（如阿拉伯糖衍生的化合物）提供了1,2-恶氮平衍生物syn - 4e和anti - 4f具有相当的功效。然后，通过钯催化的CC键形成过程（Sonogashira，Suzuki，Stille和Heck反应），利用1,2-氧杂氮杂卓衍生物syn -4和anti -4的烯基溴化物部分引入新的取代基。这些变换导致了一系列新的高度取代的1,2-氧氮杂衍生物的顺式- 5或抗- 5 - 11感用于进一步合成阐述相当大的兴趣。 1,2-恶嗪-卡宾加法-环丙烷-扩环- 1,2- -氧氮杂-钯催化-炔
• Ring Enlargement of Enantiopure 1,2-Oxazines to 1,2-Oxazepine Derivatives and Their Palladium-Catalyzed Couplings
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ahmed Al-Harrasi

  DOI：10.1055/s-2005-872667

  日期：——

  Phase-transfer-catalyzed cyclopropanation of enantio­pure 1,2-oxazine derivatives anti-1a,b or syn-1 followed by solvo­lysis of the resulting geminal dibromocyclopropane intermediates afforded the expected ring-expanded products, namely 1,2-oxazepines anti-3a,b or syn-3. These heterocycles could be further substituted by use of their bromoalkenyl group employing ­palladium-catalyzed coupling reactions, which smoothly led to new enantiopure 1,2-oxazepine derivatives anti-4-anti-8.

  对映体纯 1,2-恶嗪衍生物反-1a,b 或 syn-1 的相转移催化环丙烷化反应，以及由此产生的二溴环丙烷中间体的溶解反应，得到了预期的环扩展产物，即 1,2-恶氮杂卓反-3a,b 或 syn-3。利用钯催化的偶联反应，这些杂环可以通过使用其溴烯基进一步取代，从而顺利地得到新的对映纯 1,2-氧氮杂卓衍生物 anti-4-anti-8。