(η5-di-tert-butylcyclopentadienyl)(η5-cyclopentadienyl)titanium dichloride | 192577-57-4

• 英文名称: (η5-di-tert-butylcyclopentadienyl)(η5-cyclopentadienyl)titanium dichloride
• 英文别名: Ti(η(5)-C5H3-t-Bu2-1,3)Cl2(η(5)-C5H5)
• CAS: 192577-57-4
• 化学式: C₁₈H₂₆Cl₂Ti
• 分子量: 361.19
• InChiKey: KOMBITLQJRPEAV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzylmagnesiumbis(tetrahydrofuran) 、 (η5-di-tert-butylcyclopentadienyl)(η5-cyclopentadienyl)titanium dichloride 以 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到Ti(1-t-Bu-3-CMe2CH2-η(5)-C5H3)(η(5)-C5H5)(CH2Ph)
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子二（叔丁基）环戊二烯基钛，锆和铪配合物的无配体的阳离子的动态NMR研究[M（1,3-吨卜2 - η 5 -C 5 H ^ 3）（η 5 -C 5 H 5）（CH 3）] +（M = Zr，Hf）

  摘要：

  含有二第4族金属配合物（叔丁基）环戊二烯基配位体（1,3-吨卜2 - η 5 -C 5 H ^ 3）已经被合成。1,3-和1,4-二（叔丁基）环戊二烯异构体的混合物与KH在THF中在-78°C下反应，得到盐K + [（1,3- t Bu 2 C 5 H 3）] -（THF）1-3 2为白色固体。用氯三甲基硅烷以1：1的摩尔比处理2，得到空气稳定的三甲基甲硅烷基环戊二烯基衍生物Si（1,3-t Bu 2 C 5 H 3）（CH 3）3 3。的甲硅烷基衍生物3是一个极好的前体的单环戊二烯三氯和锆化合物M（1,3-吨卜2 - η 5 -C 5 H ^ 3）氯3 [M =的Ti（4），锆（5）]。在NEt 3存在下将化学计量的水添加到4的甲苯溶液中，得到羰基三聚体化合物[Ti（1,3- t Bu 2 - η5 -C 5 H 3）Cl（μ- O）] 3 6。4与2equiv的反应。石灰，得到氯甲基衍生物的Ti（1

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00034-x
• 作为产物：
  描述：

  三氯一茂钛 、 1,3-Di-tert-butylcyclopentadien 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(η5-di-tert-butylcyclopentadienyl)(η5-cyclopentadienyl)titanium dichloride
  参考文献：
  名称：

  Catalyst structural effects in titanocene-catalyzed pinacol coupling: activity, stereoselectivity and mechanistic implications

  摘要：

  The effects of catalyst structural variation on the activity and selectivity of titanocene-catalyzed pinacol coupling of cyclohexane carboxaldehyde by Mn/TMSCl have been evaluated. Complexes which have been tested include: Cp2TiCl2 (1), Cp2TiBr2 (2), (C5Me5)(2)TiCl2 (3), (1,3-t-Bu2C5H3)(2)TiCl2 (4), (1,3-t-Bu2C5H3)(Cp)TiCl2 (5), ansa-[(eta (5)-tetrahydroindenyl)CH2CH2(eta (5)-tetrahydroindenyl)]TiCl2 (6), and ansa-[(eta (5)-Cp)CH2CH2(eta (5)-fluorenyl)]TiCl2 (7). Cp2TiCl2 (1) is the most active (pre)catalyst for pinacol silylether (8a) formation, but Brintzinger's complex 6 provides the best DL/meso diastereoselectivity (5:1). Complexes 2, 4 and 7 slowly catalyze the predominant formation of the corresponding pinacol acetal 9a as a secondary product. Comparative stoichiometric reactions of benzaldehyde/Me3SiCl with [Cp2TiCl . -MnCl2(THF)(2). Cp2TiCl] (10) and [Cp2TiCl](2) (11) result in highly diastereoselective pinacol silylether formation with binuclear 11 (29:1), but primarily the production of pinacol acetal (9b) from trimetallic 10, suggesting a dominant role for the binuclear complex (or derived mononuclear species) in the catalytic systems employing Cp2TiCl2/M/TMSCl, contrary to previous suggestions. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00892-0