6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiopyran | 89751-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异硫色满
• 英文名称: 6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiopyran
• 英文别名: 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiine；6,8-Ditert-butyl-4,4-dimethyl-1,3-dihydroisothiochromene
• CAS: 89751-90-6
• 化学式: C₁₉H₃₀S
• 分子量: 290.513
• InChiKey: GVGFBBYTIASBQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiopyran 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cremonini, Mauro A.; Lunazzi, Lodovico; Placucci, Giuseppe, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 7, p. 1045 - 1049

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiopyran
  参考文献：
  名称：

  (2,4,6-三叔丁基)硫代苯甲醛，第一种稳定的芳香族硫代醛的合成、结构和一些反应

  摘要：

  在三乙胺存在下，通过2,4,6-三叔丁基苯基锂与硫代甲酸O-乙酯或2,4,6-三叔丁基苯甲醛腙与二氯化二硫反应合成标题化合物1。硫代醛 1 是一种紫色结晶化合物，热稳定；仅在 200 °C 左右进行分子内环化，得到 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1H-2-苯并噻喃 9。 1 的 X 射线晶体分析表明，硫甲酰基几乎垂直于芳环。1与1-氰基-1-甲基乙基自由基反应得到9，而与叔丁基反应得到1,3,5-三-叔丁基-2-叔丁基硫代甲基苯和叔丁基2,2-二甲基-1-(1,3,5-三叔丁基双环[2.2.0]六-2,5-二烯-2-基)丙基硫醚除了9。一些格氏试剂和有机锂与 1 反应产生亲碳、亲硫、双加成产物和其他一些取决于有机金属试剂的种类。肼和丁基...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.709

文献信息

• REACTIONS OF A STABLE THIOBENZALDEHYDE WITH ORGANOMETALLICS
  作者：Renji Okazaki、Nobuo Fukuda、Hiroyuki Oyama、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.101

  日期：1984.1.5

  Reactions of 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde with Grignard and organolithium reagents gave products via the anion radical of the thioaldehyde. The first example of dimerization of thioketyl radicals was also presented.

  2,4,6-三叔丁基硫代苯甲醛与格氏试剂和有机锂试剂反应，通过硫醛的阴离子自由基得到产物。还介绍了硫羰基自由基二聚化的第一个例子。
• Thermal and photochemical reactions of a stable thiobenzaldehyde, 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde
  作者：Renji Okazaki、Akihiko Ishii、Nobuo Fukuda、Hiroyuki Oyama、Naoki Inamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80044-7

  日期：1984.1

  Thermal and photochemical reactions of the title compound gave benzothiolane in high yield; the reaction with free radicals also afforded along with some other products.

  标题化合物的热和光化学反应以高收率得到苯并硫杂环戊烷。与自由基的反应也与其他一些产物一起提供。
• Cycloaddition and Oxidation Reactions of a Stable Thioaldehyde, (2,4,6-Tri-<i>t</i>-butyl)thiobenzaldehyde
  作者：Soichiro Watanabe、Toshio Yamamoto、Takayuki Kawashima、Naoki Inamoto、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.69.719

  日期：1996.3

  The title thioaldehyde 1 undergoes [4 + 2] cycloaddition with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene at 160 °C and [3 + 2] cycloadditions with diphenylnitrilimine and mesitonitrile oxide at room temperature. The intermediary cycloadduct with mesitonitrile oxide undergoes cycloreversion to give 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde and mesityl isothiocyanate as the final products. Oxidation of 1 with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) and dimethyldioxirane (9) gives a mixture of (E)- and (Z)-isomers of the corresponding S-oxides (sulfines), the former and the latter being kinetically and thermodynamically controlled products, respectively. Although both (E)- and (Z)-sulfines are not further oxidized by mCPBA, the (Z)-sulfine is oxidized with 9 to give 7-oxa-8-thia-2,4,6-tri-t-butylbicyclo[4.3.0]nona-2,4,9-triene 8,8-dioxide and 6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzothiopyran 2,2-dioxide, both of which are intramolecular cyclization products of an intermediary thioaldehyde dioxide (sulfene).

  标题硫代醛 1 在 160 °C 下与 2,3-二甲基-1,3-丁二烯发生[4 + 2]环加成反应，在室温下与二苯基硝基亚胺和氧化间腈发生[3 + 2]环加成反应。中间环加成产物与氧化间腈发生环化反应，最终产物为 2,4,6-三丁基苯甲醛和间苯三酚异硫氰酸酯。1 与间氯过苯甲酸（mCPBA）和二甲基二环氧乙烷（9）发生氧化反应，生成相应 S-氧化物（亚硫酸盐）的(E)-和(Z)-异构体混合物，前者和后者分别是动力学和热力学控制产物。虽然(E)-和(Z)-硫都不会被 mCPBA 进一步氧化，但(Z)-硫会被 9 氧化，生成 7-oxa-8-thia-2,4,6-tri-butylbicyclo[4.3.0]壬-2,4,9-三烯 8,8-二氧化物和 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1H-2-苯并噻喃 2,2-二氧化物，这两种物质都是中间硫醛二氧化物（亚硫）的分子内环化产物。
• Reactions of (2,4,6-Tri-<i>t</i>-butyl)thiobenzaldehyde with Diazo Compounds. Synthesis and Reactions of Sterically Congested Thiiranes
  作者：Soichiro Watanabe、Takayuki Kawashima、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.68.1437

  日期：1995.5

  several products containing 2,4,6-tri-t-butylbenzo[b]thiophene and Dewar benzenes, 2,2-di-t-butyl-3-(3,4,6-tri-t-butylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien-2-yl)thiirane and 2-t-butyl-3,3-dimethyl-1-(1,3,5-tri-t-butylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2-yl)-1-butene (24), the latter of which is the first example for a vinyl-substituted Dewar benzene. Compound 24 has a unique reactivity, giving a rearrangement product

  通过（2,4,6-三叔丁基）硫代苯甲醛与位阻重氮化合物的反应合成了具有 2,4,6-三叔丁基苯基的空间拥挤硫杂丙烷。最拥挤的硫杂丙环，2,2-二叔丁基-3-(2,4,6-三叔丁基苯基)硫杂丙环 (15c) 的热脱硫即使使用高反应性试剂，如六甲基磷酰胺或有机锂。15c的光反应没有得到相应的苯乙烯，但得到了几种含有2,4,6-三叔丁基苯并[b]噻吩和杜瓦苯、2,2-二叔丁基-3-( 3,4,6-三-叔丁基双环[2.2.0]六-2,5-二烯-2-基)硫杂丙环和2-叔丁基-3,3-二甲基-1-(1,3,5 -三叔丁基双环[2.2.0]六-2,5-二烯-2-基)-1-丁烯(24)，后者是乙烯基取代的杜瓦苯的第一个例子。
• Synthesis and Unusual Photochemical Reaction of Highly Congested 2,4,6-Tri-t-butylstyrene Episulfides
  作者：Takayuki Kawashima、Soichiro Watanabe、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/cl.1992.1603

  日期：1992.8

  Title compounds were synthesized by the reaction of 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde with some diazomethanes. The photolysis of the most sterically congested episulfide obtained from t-Bu2CN2 gave an unusual product resulting from 1,2-migration of t-butyl group instead of the corresponding styrene, a normal photo-product, the corresponding styrene, together with Dewar benzene and benzothiophene derivatives.

  标题化合物是由 2,4,6-三丁基硫代苯甲醛与一些重氮甲烷反应合成的。从 t-Bu2CN2 中得到的最立体拥塞的环硫化物在光解过程中产生了一种不寻常的产物，该产物是由叔丁基的 1,2 迁移产生的，而不是相应的苯乙烯、正常的光产物、相应的苯乙烯以及 Dewar 苯和苯并噻吩衍生物。