已经制备了最著名的有机磷化合物之一三苯膦的完全无机形式。无机三苯基膦,PBaz 3(其中Baz = B 3 H 2 N 3 H 3)和PPh 3的晶体结构的比较表明,它们具有表面相似性,此外,两种化合物的路易斯碱性非常相似。但是,它们的氧化和水解反应完全不同。PBaz 3与水定量反应生成PH 3,与氧化剂ONMe 3生成三重插入O的产物P(OBaz)3,亚磷酸三苯酯的无机形式;PPh 3的相应转换是不可想象的。在热力学上,推动PBaz 3和PPh 3化学上这些显着差异的原因是B-O键的强大强度。
已经制备了最著名的有机磷化合物之一三苯膦的完全无机形式。无机三苯基膦,PBaz 3(其中Baz = B 3 H 2 N 3 H 3)和PPh 3的晶体结构的比较表明,它们具有表面相似性,此外,两种化合物的路易斯碱性非常相似。但是,它们的氧化和水解反应完全不同。PBaz 3与水定量反应生成PH 3,与氧化剂ONMe 3生成三重插入O的产物P(OBaz)3,亚磷酸三苯酯的无机形式;PPh 3的相应转换是不可想象的。在热力学上,推动PBaz 3和PPh 3化学上这些显着差异的原因是B-O键的强大强度。
作者:Adam D. Gorman、Jonathan A. Bailey、Natalie Fey、Tom A. Young、Hazel A. Sparkes、Paul G. Pringle
DOI:10.1002/anie.201810366
日期:2018.11.26
A completely inorganic version of one of the most famous organophosphorus compounds, triphenylphosphine, has been prepared. A comparison of the crystal structures of inorganic triphenylphosphine, PBaz3 (where Baz=B3H2N3H3) and PPh3 shows that they have superficial similarities and furthermore, the Lewis basicities of the two compounds are remarkably similar. However, their oxygenation and hydrolysis
已经制备了最著名的有机磷化合物之一三苯膦的完全无机形式。无机三苯基膦,PBaz 3(其中Baz = B 3 H 2 N 3 H 3)和PPh 3的晶体结构的比较表明,它们具有表面相似性,此外,两种化合物的路易斯碱性非常相似。但是,它们的氧化和水解反应完全不同。PBaz 3与水定量反应生成PH 3,与氧化剂ONMe 3生成三重插入O的产物P(OBaz)3,亚磷酸三苯酯的无机形式;PPh 3的相应转换是不可想象的。在热力学上,推动PBaz 3和PPh 3化学上这些显着差异的原因是B-O键的强大强度。