RhClH2{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} | 1429191-32-1

• 英文名称: RhClH2{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
• 英文别名: RhH₂Cl{κ³-P,O,P-[9,9-dimethyl-4,5-bis-(diisopropylphosphino)xanthene₂]}；RhH₂Cl(κ³-P,O,P-4,5-bis(diisopropylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)；RhH₂Cl{κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]}
• CAS: 1429191-32-1
• 化学式: C₂₇H₄₂ClOP₂Rh
• 分子量: 582.936
• InChiKey: KVCIDXYUDZAFBK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhClH2{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到RhH{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
  参考文献：
  名称：

  一种通用的铑催化剂，用于第14族元素的硼烷和氢化物的氘化

  摘要：

  通过杂原子位置氘化的催化方法制备了薄荷油中的萘萘硼烷，儿茶酚硼烷，三乙基硅烷，三苯基硅烷，二甲基苯基硅烷，1,1,1,3,5,5,5-庚甲基三硅氧烷，三乙基锗烷，三苯基锗烷和三苯基锡烷，分离产率为50-70％，的d之间H / d交换2分子和该组的相应的硼烷和氢化物14个元件，在铑的存在下（Ⅰ）-monohydride催化剂前体RhH的{κ 3 -P，O，P- [xant（P我Pr 2）2 ]}（xant（P i Pr 2）2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基））吨）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01967
• 作为产物：
  描述：

  [RhCl(cyclooctene)2]2 、 9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene 在 氢气 作用下， 反应 4.0h， 生成 RhClH2{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
  参考文献：
  名称：

  （POP）Rh夹心氢化物配合物：氧化加成和烯烃插入反应中异常的反应性和选择性†

  摘要：

  我们对铑络合物配笨重的合成和反应性报告，中性配位体钳形具有“POP”协调基序，吨卜xanPOP，的iPr xanPOP，和吨卜furPOP（吨卜xanPOP = 4,5-双（二-叔-丁基膦基）-9,9-二甲基-9 H - the吨; iPr xanPOP = 4,5-双（二异丙基膦基）-9,9-二甲基-9 H - the吨; t Bu furPOP = 2,5-bis（（di-叔-丁基膦基）甲基）呋喃）。通常，这项工作中描述的（POP）Rh复合物比其（PNP）Rh和（PCP）Rh类似物具有更高的反应活性，从而可以在相对温和的条件下生成数个新物种。因此，单体（POP）RhCl络合物氧化加成H 2形成（POP）Rh（H）2 Cl，由其配位的不饱和氢化物络合物（POP）Rh（H）2 +和（t Bu xanPOP）Rh（H）可以获得。在新的配体t Bu furPOP的情况下，与H 2的反应的主要动

  DOI：

  10.1039/c3sc50380a

文献信息

• Xantphos-Type Complexes of Group 9: Rhodium versus Iridium
  作者：Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Andrea Vélez

  DOI：10.1021/ic4002658

  日期：2013.5.6

  IrH3xant(PiPr2)2} (5), respectively. In n-octane at 60 °C, complex 2 is stable. However, compound 3 activates the alkane to give the cis-dihydride IrH2Clxant(PiPr2)2} (6) and a mixture of 3- and 4-octene. Complex 6 can be also obtained by the reaction of 3 with H2. Under the same conditions, 2 affords the rhodium analogue RhH2Clxant(PiPr2)2} (7). Compounds 2–4 react with triflic acid (HOTf) to give RhHCl(OTf)xant(PiPr2)2}

  用9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）氧杂蒽[xant（P i Pr 2）2 ]引线处理二聚体[Rh（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1a）到d 8方平面复合体RhCl xant（P i Pr 2）2 }（2），而铱对应物[Ir（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1b）的反应给出d 6八面体化合物I rHCl xant（P i Pr 2）[我PrPCH（ME）C ħ 2 ]}（3）作为分子内C-H键活化的膦的异丙基取代基之一的结果。在2-丙醇的0.5 N KOH溶液中搅拌2和3会形成氢化物RhH xant（P i Pr 2）2 }（4）和IrH 3 xant（P i Pr 2）2 }（5） ， 分别。在60°C的正辛烷中，配合物2是稳定的。但是，化合物3会活化烷烃，从而产生顺式-二氢化物IrH 2 Cl xant（P i Pr 2）2 }（6）和3-和4-辛烯的混合物。配合物6也可以通过3与H
• Dehydropolymerization of H₃B·NMeH₂ To Form Polyaminoboranes Using [Rh(Xantphos-alkyl)] Catalysts
  作者：Gemma M. Adams、Annie L. Colebatch、Joseph T. Skornia、Alasdair I. McKay、Heather C. Johnson、Guy C. Lloyd−Jones、Stuart A. Macgregor、Nicholas A. Beattie、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.7b11975

  日期：2018.1.31

  cationic 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9). For 6 isotopic labeling studies suggest a rate-determining NH activation, while speciation studies, coupled with DFT calculations, show the formation of a dimetalloborylene [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+ as the, likely dormant, end product of catalysis. A dual mechanism is proposed for dehydropolymerization in which neutral hydrides (formed by hydride transfer

  据报道，使用基于中性和阳离子 Rh(Xantphos-R)} 片段的催化剂，其中 PR2 基团选自 Et， iPr 和 tBu。最有效的系统基于 Rh(Xantphos-iPr)}，即 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)(H)2(η1-H3B·NMe3)][BArF4], 6 , 和 Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)H, 11. 虽然 H2 演化动力学表明两者都是快速催化剂 (ToF ≈ 1500 h-1)，但脱氢聚合的聚合物生长动力学表明了一个经典的链增长过程中性 11 (Mn = 28 000 g mol-1, Đ = 1.9) 促进聚合度明显高于阳离子 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9)。6 项同位素标记研究表明 NH 活化速率决定性，而形态研究和 DFT 计算表明，二金属亚硼烯 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+