4-I-1.2-C2B10H11 | 96980-70-0

• 英文名称: 4-I-1.2-C2B10H11
• 英文别名: 4-iodo-o-carborane；4-I-o-carborane
• CAS: 96980-70-0
• 化学式: C₂H₁₁B₁₀I
• 分子量: 270.124
• InChiKey: QCDPIBVWHMOOQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-I-1.2-C2B10H11 、 对二甲苯 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide 、 caesium carbonate 、 锌 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到C₁₀H₂₀B₁₀
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的镍催化碘碳硼烷与（杂）芳烃通过硼中心碳硼烷基自由基的交叉偶联

  摘要：

  通过可见光促进的碘原子提取，首次开发了在 B(3)、B(4) 和 B(9) 位置生成高价硼中心碳硼烷基自由基的一般策略。○-碳硼烷通过低价镍络合物。这些自由基与各​​种（杂）芳烃反应，在室温下以非常好的至极好的产率和广泛的底物范围提供范围广泛的笼式 B-芳基化碳硼烷衍生物。它们的亲电性取决于笼的顶点电荷并遵循 B(3) > B(4) > B(9) 的顺序。可见光和镍催化剂都被证明对硼中心碳硼烷基自由基的产生至关重要。对照实验支持硼自由基的参与。还提出了与这些反应相关的反应机理。该策略为在选定的硼顶点处生成以硼为中心的碳硼烷基自由基提供了一种新的方案，从而可以轻松合成一大类笼形硼取代的碳硼烷分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02329
• 作为产物：
  描述：

  N-碘代丁二酰亚胺 、 1-羧基邻碳硼烷 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 sodium acetate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到4-I-1.2-C2B10H11
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的镍催化碘碳硼烷与（杂）芳烃通过硼中心碳硼烷基自由基的交叉偶联

  摘要：

  通过可见光促进的碘原子提取，首次开发了在 B(3)、B(4) 和 B(9) 位置生成高价硼中心碳硼烷基自由基的一般策略。○-碳硼烷通过低价镍络合物。这些自由基与各​​种（杂）芳烃反应，在室温下以非常好的至极好的产率和广泛的底物范围提供范围广泛的笼式 B-芳基化碳硼烷衍生物。它们的亲电性取决于笼的顶点电荷并遵循 B(3) > B(4) > B(9) 的顺序。可见光和镍催化剂都被证明对硼中心碳硼烷基自由基的产生至关重要。对照实验支持硼自由基的参与。还提出了与这些反应相关的反应机理。该策略为在选定的硼顶点处生成以硼为中心的碳硼烷基自由基提供了一种新的方案，从而可以轻松合成一大类笼形硼取代的碳硼烷分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02329

文献信息

• Ir-Catalyzed Selective B(3)-H Amination of <i>o</i>-Carboranes with NH₃
  作者：Yik Ki Au、Jie Zhang、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.1c00593

  日期：2021.3.24

  Ammonia gas, NH3, is a cheap and widely used industrial feedstock, which has received tremendous research interests in its functionalization. This work reports a breakthrough in catalytic selective cage B(3)-H amination of o-carboranes with NH3 via Ir-catalyzed B-H/N-H dehydrocoupling, offering convenient and efficient access to a series of 3-NH2-o-carborane derivatives in moderate to high isolated

  氨气NH 3是一种廉价且广泛使用的工业原料，在其功能化方面受到了广泛的研究兴趣。这项工作报告在催化选择性笼乙突破（3）-H的胺化ö用NH -carboranes 3通过铱催化的BH / NH dehydrocoupling，提供了一系列的3-NH的方便和高效地访问2 - ö -carborane衍生物具有中等到高的分离产量，具有广泛的底物范围。使用现成的NH 3气体作为H 2的胺化试剂作为唯一的副产品，它具有协议经济性，实用性和环境友好性。在控制实验的基础上，提出了合理的反应机理。
• Synthesis of σ-(o-carboran-9-yl)- and σ-(m-carboran-9-yl)-π-cyclopentadienyldicarbonyliron and their rearrangement in reactions with bromine to π-(o-carboran-9-yl)cyclopentadienyl- and π-(m-carboran-9-yl)cyclopentadienyl-dicarbonylironbromides, respectively
  作者：L.I. Zakharkin、A.I. Kovredov、V.A. Olshevskaya、V.A. Antonovich

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80161-8

  日期：1984.5

  with bromine, undergo rearrangement with the cleavage of the BFe σ-bond, involving migration of the 9-o- and 9-m-carboranyl groups into the cyclopentadienyl ring, to give π-(o-carboran-9-yl)cyclopentadienyl- and π-(m-carboran-9-yl)cyclopentadienyl-dicarbonyliron bromides, respectively. A simple method to obtain these acids by the oxidation of 9-alkyl-o- and 9-alkyl-m-carboranes with CrO3 in CH3COOH

  9- o-和9- m-碳硼烷基羧酸用于合成σ-（o-碳硼烷-9-基）-和σ-（m-碳硼烷-9-基）-π-环戊二烯基二羰基铁。后者的复合物，在与溴反应，经历重排与BFeσ键的裂解，涉及9-迁移ö -和9-米-carboranyl基团引入环戊二烯基环，得到π-（ø -碳硼烷-9-基）环戊二烯基和π-（米-carboran -9-基）环戊二烯基dicarbonyliron溴化物，分别。一个简单的方法由9 -烷基-的氧化，以获得这些酸ø -和9 -烷基-米-carboranes用的CrO 3在CH 3中发现了COOH。
• Pd-catalyzed selective tetrafunctionalization of diiodo-<i>o</i>-carboranes
  作者：Yixiu Ge、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d1cc03449a

  日期：——

  A palladium-catalyzed highly selective tetrafunctionalization of 3,6-I2-o-carborane and 4,7-I2-o-carborane has been developed, leading to the preparation of 3,6-dialkenyl-4,11-R2-o-carboranes and 4,7-dialkenyl-5,11-R2-o-carboranes (R = alkyl, allyl and aryl) in moderate to excellent yields. This represents a new strategy for selective synthesis of polyfunctionalized o-carborane derivatives via a one-pot

  钯催化的 3,6-I 2 - o -carborane 和 4,7-I 2 - o -carborane 的高选择性四官能化已被开发，导致制备 3,6-dialkenyl-4,11-R 2 - o -carboranes 和 4,7-dialkenyl-5,11-R 2 -o -carboranes （R = 烷基、烯丙基和芳基），产率中等至极好。这代表了一种通过一锅法选择性合成多官能化邻碳硼烷衍生物的新策略。
• Transition Metal Catalyzed, Regioselective <i>B</i> (4)-Halogenation and <i>B</i> (4,5)-Diiodination of Cage B−H Bonds in <i>o</i> -Carboranes
  作者：Hairong Lyu、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/chem.201703006

  日期：2017.10.20

  Access granted: Transition metal catalyzed, regioselective cage B(4)−H iodination, bromination, and chlorination as well as B(4,5)−H diiodination were achieved to grant access to a series of previously inaccessible B(4)-halogenated o-carboranes in a simple one-pot process (see scheme). Mono- and di-selectivity can be controlled by in situ removal of the carboxyl directing group.

  获得访问权限：实现了过渡金属催化的区域选择性笼B（4）-H碘化，溴化和氯化以及B（4,5）-H二碘化，以允许访问一系列以前无法访问的B（4）-卤代通过简单的一锅法制得邻氨基甲酸酯（参见方案）。单和双选择性可以通过原位除去羧基导向基团来控制。
• Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Iodocarboranes with (Hetero)Arenes
  作者：Shimeng Li、Jie Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02648

  日期：2022.10.21

  radicals at the B3, B4, and B9 sites via a visible-light-promoted palladium(0)/palladium(I) pathway using readily available iodo-o-carboranes as the starting materials. The electrophilicities of these hypervalent boron-centered radicals decrease in the following order: B3 > B4 > B9. They are useful intermediates for the preparation of a family of cage B-(hetero)arylated o-carboranes at ambient temperature

  这项工作描述了一种通用方法，用于通过可见光促进的钯 (0)/钯 (I) 途径使用现成的碘在 B3、B4 和 B9 位点有效产生一类笼式 B 中心碳硼烷基自由基-邻碳硼烷作为起始原料。这些以硼为中心的高价自由基的亲电性按以下顺序降低：B3 > B4 > B9。它们是在环境温度下制备笼型 B-(杂)芳基化邻碳硼烷家族的有用中间体。