Fe2(μ-SeCH2SCH2Se-μ)(CO)6 | 1413931-42-6

• 英文名称: Fe2(μ-SeCH2SCH2Se-μ)(CO)6
• CAS: 1413931-42-6
• 化学式: C₈H₄Fe₂O₆SSe₂
• 分子量: 497.796
• InChiKey: URCWOGNCZCRXCZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe2(μ-SeCH2SCH2Se-μ)(CO)6 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-加氢酶活性位点模型的二铁氧杂二硒酸酯（ODSe）和硫代次硒酸酯（TDSe）配合物的合成，结构和某些性质

  摘要：

  可以制备母体复合物（μ-ODSe）Fe 2（CO）6（A，ODSe = SeCH 2 OCH 2 Se）和（μ-TDSe）Fe 2（CO）6（B，TDSe = SeCH 2 SCH 2 Se）通过将（HSeCH 2）2 X（X = O，S）与Fe 3（CO）12氧化添加。在脱羰剂Me 3 NO的存在下，A与1当量的单膦反应生成相应的膦单取代的配合物（μ-ODSe）Fe 2（CO）5（L）（1，L = Ph 3 P; 2，L = Ph 2 POMe），N杂环卡宾（NHC）单取代的络合物（μ-ODSe）Fe 2（CO）5（L）（3，L = I Mes ; 4，L = I Mes / Me）的制备方法是，将1,3-双（间苯二甲酰亚胺）咪唑盐I Mes ·HCl和1-间三甲-3-甲基咪唑盐I Mes / Me ·HI与n- BuLi反应，然后用相应的NHC中间体处理一。含膦的咪唑鎓盐I Mes /

  DOI：

  10.1021/om400309j
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三铁 、 sulfanediyl-bis-methaneselenol 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到Fe2(μ-SeCH2SCH2Se-μ)(CO)6
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-加氢酶活性位点模型的二铁氧杂二硒酸酯（ODSe）和硫代次硒酸酯（TDSe）配合物的合成，结构和某些性质

  摘要：

  可以制备母体复合物（μ-ODSe）Fe 2（CO）6（A，ODSe = SeCH 2 OCH 2 Se）和（μ-TDSe）Fe 2（CO）6（B，TDSe = SeCH 2 SCH 2 Se）通过将（HSeCH 2）2 X（X = O，S）与Fe 3（CO）12氧化添加。在脱羰剂Me 3 NO的存在下，A与1当量的单膦反应生成相应的膦单取代的配合物（μ-ODSe）Fe 2（CO）5（L）（1，L = Ph 3 P; 2，L = Ph 2 POMe），N杂环卡宾（NHC）单取代的络合物（μ-ODSe）Fe 2（CO）5（L）（3，L = I Mes ; 4，L = I Mes / Me）的制备方法是，将1,3-双（间苯二甲酰亚胺）咪唑盐I Mes ·HCl和1-间三甲-3-甲基咪唑盐I Mes / Me ·HI与n- BuLi反应，然后用相应的NHC中间体处理一。含膦的咪唑鎓盐I Mes /

  DOI：

  10.1021/om400309j

文献信息

• Comparison of S and Se dichalcogenolato [FeFe]-hydrogenase models with central S and Se atoms in the bridgehead chain
  作者：Mohammad K. Harb、Jochen Windhager、Tobias Niksch、Helmar Görls、Takahiro Sakamoto、Elliott R. Smith、Richard S. Glass、Dennis L. Lichtenberger、Dennis H. Evans、Mohammad El-khateeb、Wolfgang Weigand

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.021

  日期：2012.12

  these complexes, but in different ways. In the cations one Fe(CO)3 rotates to put one carbonyl ligand in a semibridging position, and the bridgehead chalcogen lone pair electrons donate to the vacant coordination site created on the iron to stabilize the positive charge. In the dianions one Fe(CO)3 rotates to put one carbonyl ligand in a fully bridging position, and one bridging chalcogen atom breaks

  为了研究并入配合物的结构硫和硒原子的影响该模型[FEFE] -hydrogenases，一系列二铁dithiolato的和形式的复合物diselenolato（μ-ECH的活性位点2 XCH 2 E-μ制备并表征了Fe 2（CO）6，其中二铁桥接原子E为S或Se，连接桥头X为CH 2，S或Se。已经通过气相光电子光谱法比较了电子能量，氧化和还原行为以及将质子从乙酸还原成H 2的能力。，已经通过循环伏安法进行了比较。密度泛函理论计算与这些分子的结构和电子能非常吻合，并为氧化和还原性质提供了更多的启示。计算表明，桥头X是S或Se的每个分子的HOMO都含有大量硫族元素“孤对”轨道特征。桥头硫属元素孤对的存在有利于这些络合物的阳离子和二价阴离子的Fe（CO）3 “旋转”结构，但是以不同的方式存在。在阳离子中一种Fe（CO）3旋转使一个羰基配体处于半桥位置，桥头硫属元素孤对电子捐赠给铁上产生的空位配