[Re(Br)(H)(NO)(PiPr3)2] | 1145706-23-5

• 英文名称: [Re(Br)(H)(NO)(PiPr3)2]
• 英文别名: [Re(Br)(H)(NO)(Pi-Pr3)2]；[ReBr(NO)(P(i-Pr)3)2(H)]；ReBr(NO)(PiPr3)2H
• CAS: 1145706-23-5
• 化学式: C₁₈H₄₃BrNOP₂Re
• 分子量: 617.604
• InChiKey: NRUXUTIWYLYNDG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Re(Br)(H)(NO)(PiPr3)2] 在 air 作用下， 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到[ReBr(NO)(P(i-Pr)3)2(H)(η2-O2)]
  参考文献：
  名称：

  用于胺硼烷脱氢偶联和烯烃转移加氢的hen催化剂的开发

  摘要：

  [Re（Br）（H）（NO）（PR 3）2 ] [R = Cy 2a，i Pr 2b）型五配位氢化（（I）络合物是由[Re（Br）2（NO ）（PR 3）2（η 2 -H 2）]（R =赛扬1a中，我镨1B）经由η的去质子化2 -H 2配体与各种碱。通过各种体积较小的两电子供体填充2a或2b的空位，生成18电子配合物[Re（Br）（H）（NO）（PR 3）2（L）]（L = O 2 3，CH 2 = CH 2 4，乙炔5，H 2 6，CO 7，CH 3 CN 8）。研究了反式配位体对Re-H键的影响。氢化物的1 H NMR化学位移取决于L，顺序为O 2 >乙炔> CH 2 = CH 2 > H 2 > CO> CH 3 CN。的反应图2a或2b的与IMES或SIMES配位体提供的五配位络合物[回复（BR）（H）（NO）（PR3）（NHC）]（NHC = IMes 9（IMes = 1,3-bis（2

  DOI：

  10.1021/om900458e
• 作为产物：
  描述：

  [Re(NO)(η(2)-H2)Br2(PiPr3)2] 在 HN(i-Pr)2 or NaN(SiMe₃)2 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 [Re(Br)(H)(NO)(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  用于胺硼烷脱氢偶联和烯烃转移加氢的hen催化剂的开发

  摘要：

  [Re（Br）（H）（NO）（PR 3）2 ] [R = Cy 2a，i Pr 2b）型五配位氢化（（I）络合物是由[Re（Br）2（NO ）（PR 3）2（η 2 -H 2）]（R =赛扬1a中，我镨1B）经由η的去质子化2 -H 2配体与各种碱。通过各种体积较小的两电子供体填充2a或2b的空位，生成18电子配合物[Re（Br）（H）（NO）（PR 3）2（L）]（L = O 2 3，CH 2 = CH 2 4，乙炔5，H 2 6，CO 7，CH 3 CN 8）。研究了反式配位体对Re-H键的影响。氢化物的1 H NMR化学位移取决于L，顺序为O 2 >乙炔> CH 2 = CH 2 > H 2 > CO> CH 3 CN。的反应图2a或2b的与IMES或SIMES配位体提供的五配位络合物[回复（BR）（H）（NO）（PR3）（NHC）]（NHC = IMes 9（IMes = 1,3-bis（2

  DOI：

  10.1021/om900458e
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 二氧化碳 在 [Re(Br)(H)(NO)(PiPr3)2] 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以20%的产率得到[2,2,,6,6-Me4C5H6NH2][O2CH]
  参考文献：
  名称：

  氢化铼/B(C6F5)3 受阻路易斯对辅助催化 CO2 活化——金属氢化物作为 FLP 碱

  摘要：

  1 与 B(C6F5)3 在 1 bar CO2 下的反应导致瞬时形成受挫路易斯对 (FLP) 型物质 [ReHBr(NO)(PR3)2(η(2)-O=C=OB (C6F5)3)] (2, R = iPr a, Cy b) 具有两个顺式膦和 O(CO2) 配位的 B(C6F5)3 基团，由 NMR 光谱验证并得到 DFT 计算的支持。B(C6F5)3 在 2a,b 中的连接通过 Re-H/B(C6F5)3 路易斯对建立协同的 CO2 活化，其中 Re-H 键起到路易斯碱的作用。Re(I) η(1)-形成二聚体 [{Re(μ-Br)(NO)(η(1)-OCH=OB(C6F5)3)(PiPr3)2}2] (3a) 由图 2a 表示稳定的铼配合物的第一个例子，该配合物带有两个顺式排列的、空间庞大的 PiPr3 配体。3a 与 H2 的反应裂解了 μ-Br 桥，产生稳定且完全表征的甲二氢复合物 [

  DOI：

  10.1021/ja402381d

文献信息

• From Alkynes to Carbenes Mediated by [Re(Br)(H)(NO)(PR₃)₂] (R = Cy, <i>i</i>Pr) Complexes
  作者：Yanfeng Jiang、Olivier Blacque、Thomas Fox、Christian M. Frech、Heinz Berke

  DOI：10.1021/om900459x

  日期：2009.8.24

  Five-coordinate rhenium(I) hydride complexes of the type [Re(Br)(H)(NO)(PR3)2] (R = Cy 1a, iPr 1b) were reacted with terminal alkynes R1C≡CH (R1 = Ph, SiEt3, H), yielding 18-electron η2-alkyne adducts [Re(Br)(H)(NO)(PR3)2(η2-HC≡CR1)] (R1 = Ph (R = Cy 2a, iPr 2b), SiEt3 (R = Cy 4a, iPr 4b), H (R = Cy 6a, iPr 6b)). Alkyne insertion into the Re−H bond led to the formation of rhenium(I) η1-vinyl derivatives

  五配位铼（I）所述类型的氢化物络合物[回复（BR）（H）（NO）（PR 3）2 ]（R =赛扬1a中，我镨1B）与末端炔烃进行反应- [R 1 C≡CH（ [R 1 =苯基，SIET 3，H），得到18-电子η 2个-alkyne加合物[回复（BR）（H）（NO）（PR 3）2（η 2 -HC≡CR 1）]（R 1 = Ph（R = Cy 2a，i Pr 2b），SiEt 3（R = Cy 4a，i Pr 4b），H（R = Cy6a，i Pr 6b））。炔插入导致形成铼（I）η了Re-H键1 -乙烯基衍生物[回复（BR）（（ë） - CH = 1）（NO）（PR 3）2 ]（R 1 = Ph（R = Cy 3a，i Pr 3b），SiEt 3（R = Cy 5a，i Pr 5b），H（R = Cy 7a，i Pr 7b）），收率高。乙烯基络合物的形成速率取决于SiEt 3顺序的R 1> Ph>
• Rhenium Hydride/Boron Lewis Acid Cocatalysis of Alkene Hydrogenations: Activities Comparable to Those of Precious Metal Systems
  作者：Yanfeng Jiang、Jeannine Hess、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1021/ja107187r

  日期：2010.12.29

  found to be B(C(6)F(5))(3) > BEt(3) ≈ BH(3)·THF > BPh(3) ≫ BF(3)·OEt(2) > B(OMe)(3) ≫ BCl(3). The stability of the catalytic systems was checked via TON vs time plots, which revealed the boron Lewis acids to cause an approximate inverse order with the Lewis acid strength: BPh(3) > BEt(3) ≈ BH(3)·THF > B(C(6)F(5))(3). For the 2a/BPh(3) system a maximum TON of 3.1 × 10(4) and for the 2a/B(C(6)F(5))(3) system

  二溴亚硝酰基（二氢）铼（I）络合物 [ReBr(2)(NO)(PR(3))(2)(η(2)-H(2))] (1; R = iPr, a; Cy, b ) 和 Me(2)NH·BH(3) (DMAB) 在 90 °C 或环境温度和 10 bar H(2) 下催化各种末端和环状烯烃（1-己烯、1-辛烯、环辛烯）的氢化、苯乙烯、1,5-环辛二烯、1,7-辛二烯、α-甲基苯乙烯）。在 1-己烯的氢化中实现了 3.6 × 10(4) h(-1) 在 90 °C 和 1.7 × 10(4) h(-1) 在 23 °C 的最大转换频率 (TOF) 值。1/DMAB 系统非凡的催化性能归因于五配位铼 (I) 氢化物复合物 [Re(Br)(H)(NO)(PR(3))(2)] (2; R = iPr, a; Cy, b) 和源自 DMAB 的路易斯酸 BH(3) 的作用。相关的 2/BH(3)·THF 催化体