5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazol-3-yl trifluoromethanesulfonate | 1326316-10-2

• 英文名称: 5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazol-3-yl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1326316-10-2
• 化学式: C₇H₇F₃N₂O₃S
• 分子量: 256.205
• InChiKey: HNQSARDRMKIRFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.77±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-噻吩硼酸 、 5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 在 甲基三辛基氯化铵 、 sodium carbonate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 三环己基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到3-thiophen-3-yl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Divergent Synthesis and Evaluation of Inhibitory Activities against Cyclooxygenases-1 and -2 of Natural Withasomnines and Analogues

  摘要：

  通过4-羟基吡唑的途径，实现了自然界存在的吲哚啉类化合物及其类似物的多样性合成。该合成方法是通过4-醛基吡唑的Baeyer-Villiger氧化产物经碱性水解制备4-羟基吡唑。合成过程中的关键步骤包括：4-烯丙氧基吡唑的选择性Claisen重排反应，以及5,6-二氢-4H-吡咯[1,2-b]吡唑-3-基三氟甲磺酸酯与市售的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura耦合反应。该策略最后一步的Suzuki-Miyaura耦合反应使得自然界存在的吲哚啉类化合物及其类似物的便捷制备成为可能。评估了合成的十二种化合物对环氧合酶-1和-2（COX-1和COX-2）的生物活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-00725
• 作为产物：
  描述：

  3-allyl-4-trifluoromethanesulfonyloxy-2-trityl-2H-pyrazole 在 盐酸 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 5,6-dihydro-4H-pyrrolo[1,2-b]pyrazol-3-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Divergent Synthesis and Evaluation of Inhibitory Activities against Cyclooxygenases-1 and -2 of Natural Withasomnines and Analogues

  摘要：

  通过4-羟基吡唑的途径，实现了自然界存在的吲哚啉类化合物及其类似物的多样性合成。该合成方法是通过4-醛基吡唑的Baeyer-Villiger氧化产物经碱性水解制备4-羟基吡唑。合成过程中的关键步骤包括：4-烯丙氧基吡唑的选择性Claisen重排反应，以及5,6-二氢-4H-吡咯[1,2-b]吡唑-3-基三氟甲磺酸酯与市售的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura耦合反应。该策略最后一步的Suzuki-Miyaura耦合反应使得自然界存在的吲哚啉类化合物及其类似物的便捷制备成为可能。评估了合成的十二种化合物对环氧合酶-1和-2（COX-1和COX-2）的生物活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-00725

文献信息

• CuI-Catalyzed Coupling Reactions of 4-Iodopyrazoles and Alcohols: Application toward Withasomnine and Homologs
  作者：Yoshihide Usami、Yumika Kubo、Toshiki Takagaki、Nao Kuroiwa、Jun Ono、Kohei Nishikawa、Ayaka Nakamizu、Yuya Tatsui、Shinya Harusawa、Noboru Hayama、Hiroki Yoneyama

  DOI：10.3390/molecules26113370

  日期：——

  t-butoxide (2 equiv) in the presence of CuI (20 mol%) and 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline (20 mol%) at 130 °C for 1 h under microwave irradiation. The present method was efficiently applied to the synthesis of withasomnine and its six- and seven-membered cyclic homologs.

  4-碘-1H-吡唑与醇的直接4-烷氧基化是通过CuI催化的偶联方案实现的。最佳反应条件是在 CuI (20 mol%) 和 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉 (20 mol%) 存在下，在 130 ° 下使用过量的乙醇和叔丁醇钾(2 当量)。 C下微波照射1小时。该方法有效地应用于睡宁及其六元和七元环状同系物的合成。
• Divergent synthesis of withasomnines via synthesis of 4-hydroxy-1H-pyrazoles and Claisen rearrangement of their 4-O-allylethers
  作者：Hayato Ichikawa、Ryo Watanabe、Yuiko Fujino、Yoshihide Usami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.061

  日期：2011.8

  4-Hydroxypyrazoles were synthesized by the alkaline hydrolysis of the Baeyer-Villiger oxidation products of 4-formylpyrazoles. This new synthesis of 4-hydroxypyrazoles was applied to the divergent synthesis of withasomnine alkaloids in a unique strategy, for which the key steps included the regioselective Claisen rearrangement of their 4-O-allyl-4-hydroxy-1H-pyrazoles and a Suzuki coupling of 4-trifluoromethanesulfonyloxy-1H-pyrazoles and arylboronic acids. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.