[(methyl)diphenylphosphine]pentacarbonyltungsten(0) | 18534-36-6

• 英文名称: [(methyl)diphenylphosphine]pentacarbonyltungsten(0)
• 英文别名: W(CO)5(PMePh2)；(OC)5WPPh2Me
• CAS: 18534-36-6
• 化学式: C₁₈H₁₃O₅PW
• 分子量: 524.122
• InChiKey: CTOXZOCYGDKHJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢噻吩 、 [(methyl)diphenylphosphine]pentacarbonyltungsten(0) 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以50%的产率得到cis-W(CO)4(PMePh2)(2,3-dihydrothiophene)
  参考文献：
  名称：

  Glavee, George N.; Daniels, Lee M.; Angelici, Robert J., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 9, p. 1751 - 1754

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  piperazinepentacarbonyltungsten 、 methyldiphenylphosphine borane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到[(methyl)diphenylphosphine]pentacarbonyltungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  Phosphine Boranes in Coordination Chemistry:  An Efficient Method for the Synthesis of Chiral and Achiral Organophosphorus Pentacarbonyltungsten Complexes

  摘要：

  Organophosphorus boranes 1-6 and amine pentacarbonyltungsten complexes 14-20 react under mild conditions, to afford by Ligand exchange the corresponding W(CO)(5)(PR3) 21-26 derivatives in 63-92% yields. The use of piperazine 13 as a diamine tungsten substituent permits a tandem reaction which removes the borane group and leads to the formation of the corresponding organophosphorus tungsten complex. The stereochemistry of the formation of pentacarbonyltungsten complexes from tertiary chiral organophosphorus borane compounds proceeds with a high stereoselectivity and retention of configuration at the chiral P center.

  DOI：

  10.1021/ic980004t

文献信息

• Intramolecular Exchange of Coordinated and Dangling Phosphine Groups in Pentacarbonyl[(diphenylphosphino)(di-<i>p-</i>tolylphosphino)methane]tungsten(0)
  作者：Richard L. Keiter、Deliang Chen、Geoffrey A. Holloway、Ellen A. Keiter、Yi Zang、M. Todd Huml、Jonathan Filley、Douglas E. Brandt

  DOI：10.1021/om300092x

  日期：2012.6.25

  determined for the isomerization of the linkage isomers (OC)5W[κ1-PPh2CH2P(p-tolyl)2] (5) and (OC)5W[κ1-P(p-tolyl)2CH2PPh2] (6). It is proposed that this intramolecular exchange involves a nucleophilic attack of the pendant phosphine on a cis carbonyl group, followed by ring opening and a 1,2-shift.

  平衡常数和速度已被确定为键异构体的异构化（OC）5 W [κ 1 -PPh 2 CH 2 P（p -甲苯基）2 ]（5）和（OC）5 W [κ 1 -P（对甲苯基）2 CH 2 PPh 2 ]（6）。提出这种分子内交换涉及侧基膦对顺式羰基的亲核攻击，然后开环和1，2-移位。
• Catalysed and uncatalysed substitution reactions of [W(CO)5(NCR)] (R = Me, Et)
  作者：Cheryl-Ann Dickson、Anne W. McFarlane、Neil J. Coville

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80834-8

  日期：1989.4

  Abstract The reaction between [W(CO)5(NCR)] (R = Me, Et) and tBuNC in the presence of PdO yielded both [W(CO)4(CNBut)2] and [W(CO)4(NCR)(CNBut)] and revealed that both RCN and CO are catalytically replaced by tBuNC. Reaction of a 2:1 mixture of [W(CO)5(NCMe)] and PPh2(CH2)nPPh2 (P-P; n = 2, 5) in toluene at 55 °C gave a product mixture consisting of the bridged complex [W(CO)5(P-P)W(CO)5] (dominant product)

  摘要[W（CO）5（NCR）]（R = Me，Et）与tBuNC在PdO存在下的反应产生了[W（CO）4（CNBut）2]和[W（CO）4（NCR） ）（CNBut）]，并发现RCN和CO均被tBuNC催化取代。[W（CO）5（NCMe）]与PPh2（CH2）nPPh2（PP; n = 2，5）的2：1混合物在甲苯中于55°C反应，得到由桥联配合物[W]组成的产物混合物（CO）5（PP）W（CO）5]（主要产物）和螯合物[W（CO）4（PP）]。出乎意料的是，当与PPh2（ ）nPPh2（n = 4，5）的反应在CHCl3中进行时，螯合物[W（CO）4（PP）]是主要产物。
• Koordinationschemie funktioneller phosphine II. Carbonyl(nitrosyl) wolfram-komplexe mit 2-diphenylphosphinoanisol sowie 2-diphenylphosphinoanilid, -benzoat und -phenolat als Liganden
  作者：Jörg Pietsch、Lutz Dahlenburg、Alexander Wolski、Heinz Berke、Igor Leonidovich Eremenko

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05422-l

  日期：1995.6

  coordinated FPF5− and MeCN ligands in [W(CO)3(NO)(PR3)(FPF5)] and [W(CO)2(NO)MeCN)3]+ by Ph2PC6H4X-2 (X  OMe, OH or CO2H) led to [W(CO)3(NO)(PMe3)(Ph2PC6H4OMe-2)][PF6] (5), [W(CO)2(NO)(PMe3)(η2-Ph2PC6H4OMe-2)][PF6] (6), [W(CO)2(NO)(PR3)(η2-Ph2PC6H4X′-2)] (PR3 = PMe3, PPhMe2, PPh2, PPh2Me; X′  O (7a–7c), CO2 (8a–8c)), [W(CO)2(NO)(η1-Ph2PC6H4OH-2)(η2-Ph2PC6H4O-2)] (9) and [W(CO)2(NO)(MeCN)(Ph2PC6H4OMe-2)2]+ (10

  的位移的松散配位的FPF 5 -和MeCN配体在[W（CO）3（NO）（PR 3）（FPF 5）]和[W（CO）2（NO）的MeCN）3 ] +通过pH 2 PC 6 H 4 X-2（XOMe，OH或CO 2 H）导致[W（CO）3（NO）（PMe 3）（Ph 2 PC 6 H 4 OME-2）] [PF 6 ]（5） ，[W（CO）2（NO）（PME 3）（η 2 -Ph 2 PC 6ħ 4 OME-2）] [PF 6 ]（6），[W（CO）2（NO）（PR 3）（η 2 -Ph 2 PC 6 H ^ 4 X'-2）]（PR 3 = PME 3，PPhMe 2，PPH 2，PPH 2我; X'O（图7A-7C），CO 2（图8A-8C）），[W（CO）2（NO）（η 1 -Ph 2 PC 6 H ^ 4 OH -2）（η 2 -Ph 2 PC 6H 4 O-2）]（9）和[W（CO）2（NO）（MeCN）（Ph
• Koordinationschemie funktioneller phosphine: Carbonyl- und carbonyl(nitrosyl)wolfram-Derivate von 2-Diphenylphosphinoanilin und 2-Diphenylphosphinobenzoesäure
  作者：Jörg Pietsch、Alexander Wolski、Lutz Dahlenburg、Matthias Moll、Heinz Berke、Dario Veghini、Igor Leonidovich Eremenko

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80193-2

  日期：1994.6

  of CO by monodentate phosphines PR3 in [W(CO)5Cl]−, followed by treatment with Ph2PC6H4X-2 of the resulting anions [W(CO)4(PR3)Cl]−, afforded the mixed phosphine complexes [W(CO)4(PR3)(Ph2PC6H4X-2)] (PR3  PMe3, PBu3, PPh2Me and PPh3) 1a–1d (X  NH2) and 2a–2d (X  CO2H), respectively. [W(CO)4(Ph2PC6H4NH2-2)Cl]− (3), prone to further transformation into [W(CO)4(η2-Ph2PC6H4NH2-2)] (4) after loss of

  [W（CO）5 Cl] -中的单齿膦PR 3代替CO ，然后用Ph 2 PC 6 H 4 X-2处理所得阴离子[W（CO）4（PR 3）Cl] -，得到混合膦配合物[W（CO）4（PR 3）（PH 2 PC 6 H ^ 4 X-2）]（PR 3 PME 3，PBU 3，PPH 2我和PPH 3）1A-1D（X NH 2）和2a–2d（XCO 2 H）。[W（CO）4（PH 2 PC 6 H ^ 4 NH 2 -2）CL] - （3），容易出现进一步转化为[W（CO）4（η 2 -Ph 2 PC 6 H ^ 4 NH 2 -2 ）]（4）的Cl损失后- ，导致从[W（CO）的初始交互5 ]氯-的Ph 2 PC 6 H ^ 4 NH 2 -2。少量[W（CO）3（NO）（PPh 2 Me）（Ph 2 PC 6 H 4 CO 2 H-2）] [BF 4 ]（5），四羰基化合物1和2与NO
• Studies of tungsten-183 magnetic shielding by heteronuclear magnetic double and triple resonance
  作者：H. Christina E. McFarlene、William McFarlane、David S. Rycroft

  DOI：10.1039/dt9760001616

  日期：——

  1 H-183W}, 1H-31P}, and 1H-183W, 31P} nuclear magnetic double- and triple-resonance experiments have been used to determine tungsten-183 chemical shifts and other parameters in 35 tungsten(0) complexes with tertiary phosphine, η-cyclopentadienyl, and other ligands. The observed chemical shifts are several thousand p.p.m. to high field of those for derivatives of WF6, and this is attributed to the

  1 H- 183 W}， 1 H- 31P}和1 H- 183 W， 31 P}核磁共振双共振和三共振实验已用于确定35中钨183的化学位移和其他参数钨（ 0）与叔膦，η-环戊二烯基和其他配体的配合物。观察到的化学位移是WF 6衍生物的高场的几千ppm，这归因于除了d x 2 - y 2之外，还占据了d xy，d yz和d xz价态轨道。d z 2，它减少了电子的不平衡并且给出了一个较小的顺磁项。与配体的π背键会产生高场偏移，并且屏蔽层对温度和同位素取代的显着敏感性归因于电子激发能的变化。