bis(methyldiphenylphosphine)(cycloocta-1,5-diene)iridium(I) tetrafluoroborate | 38704-64-2

• 英文名称: bis(methyldiphenylphosphine)(cycloocta-1,5-diene)iridium(I) tetrafluoroborate
• 英文别名: [Ir(1,5-cyclooctadiene)(PPh2Me)2]BF4
• CAS: 38704-64-2
• 化学式: BF₄*C₃₄H₃₈IrP₂
• 分子量: 787.648
• InChiKey: OKQLCVCOVHCPDN-JXNOXZOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(methyldiphenylphosphine)(cycloocta-1,5-diene)iridium(I) tetrafluoroborate 在 H₂ 、 C₆H₅I 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Crabtree, Robert H., Organometallics, 1982, vol. 1, # 10, p. 1361 - 1366

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  Methyl (allyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 在 palladium dihydroxide 、 bis(methyldiphenylphosphine)(cycloocta-1,5-diene)iridium(I) tetrafluoroborate 4 A molecular sieve 、 IR-120(H) ion exchange resin 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-（2 ---- 9）-二唾液酸的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80067-8

文献信息

• Synthesis and characterisation of some iridium-carbonyl-fluoride complexes. Crystal structures of [IrF(CO){P(C6H4-2-CH3)3}2] and [IrF2(COD)py2][BF4]
  作者：John Fawcett、Duncan A. J. Harding、Eric G. Hope

  DOI：10.1039/c0dt00066c

  日期：——

  Two routes to iridium(III) fluorocomplexes are described. The direct reaction of tetrairidium dodecacarbonyl with elemental fluorine in aHF offers a clean, convenient, large scale route to [IrF3(CO)3]; addition of phosphines to [IrF3(CO)3] in THF affords mer-[IrF3(CO)L2] or [IrF(CO)L2]. Alternatively, cationic [IrF2(COD)L2]+ and [IrF2(CO)2L2]+ (L = phosphine, pyridine; L2 = α-diimine) are accessible

  两条路线 铱（III）描述了氟络合物。的直接反应十二羰基四铱 含氟 高频提供清洁，方便，大规模的[IrF 3（CO）3 ]路线；在[IrF 3（CO）3 ]中添加膦四氢呋喃得到聚体- [IRF 3（CO）L- 2 ]或[IRF（CO）L- 2 ]。或者，阳离子型[IrF 2（COD）L 2 ] +和[IrF 2（CO）2 L 2 ] +（L =膦， 吡啶; L 2 =α-二亚胺）可通过铱（I）前体与二氟化氙。
• Ion pairing effects in intramolecular heterolytic H2 activation in an Ir(iii) complex: a combined theoretical/experimental study
  作者：Karin Gruet、Eric Clot、Odile Eisenstein、Dong Heon Lee、Ben Patel、Alceo Macchioni、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1039/b207339k

  日期：2003.1.8

  group in a benzoquinolinate ligand bound to Ir(III) can cause heterolytic dissociation of an adjacent Ir–H2, depending on the nature of the phosphine, L. For L=PMePh2, heterolysis does not occur and an H2 complex, [IrH(H2)(bq-NH2)L2]BF4, is seen, but if L=PPh3 or PCy3, heterolysis does occur and a hydride product, [IrH2(bq-NH3)L2]BF4, is formed by proton transfer from the bound H2 to the pendant NH2 group

  苯并喹啉酸酯配体中与Ir（III）结合的游离2-侧基可导致相邻Ir–H 2的杂化解离，这取决于膦L的性质。对于L = PMePh 2，不会发生杂化，并且可以看到一个H 2络合物[IrH（H 2）（bq-NH 2）L 2 ] BF 4，但如果L = PPh 3或PCy 3，则确实会发生水解，并且会生成氢化物产物[IrH 2（bq- NH 3）L 2 ] BF 4，是通过质子从结合的H 2转移而形成的NH 2侧基。L的电子效应不是主要的。理论研究（DFT计算）表明，如果忽略了阴离子，则对于所有使用的膦来说，H 2配合物预计会更稳定。我们建议，当L庞大时形成的氢化物异构体，其稳定性取决于离子配对效应。计算出的两种异构体的静电势表明，与阴离子比金属更远的氢化物相比，H 2络合物中的抗衡阴离子必须更靠近金属。庞大的膦PPh 3和PCy 3有利于远程离子对，因此有利于氢化物异构体，因为空间效应不利于紧密离子对，如ONIOM（B3PW91