tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)manganese | 39796-96-8

• 英文名称: tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)manganese
• 英文别名: cis-HMn(CO)4(PPh3)；cis-tetracarbonyl(triphenylphosphine)manganese hydride；cis-HMn(CO)4PPh3
• CAS: 39796-96-8；16925-29-4
• 化学式: C₂₂H₁₆MnO₄P
• 分子量: 430.278
• InChiKey: UYDICZLJTXCRRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)manganese 在 SO₂Cl₂ 、 Et₃N 作用下， 以 petroleum ether 为溶剂， 以67%的产率得到(η2-sulphurdioxide)bis[tetracarbonyl(triphenylphosphane)manganese]
  参考文献：
  名称：

  Schwefelmonoxid als brückenligand in zwei- und dreikern-komplexen von mangan und eisen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)82081-2
• 作为产物：
  描述：

  四羰基(三苯基膦)锰酸盐 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)manganese
  参考文献：
  名称：

  羰基化和加氢顺-CH 3的Mn（CO）4 L，的取代反应性顺式-HMn（CO）4 L，和双核消除之间的顺式-CH 3的Mn（CO）4 P（OPH）3和顺-HMn（ CO）4 P（OPh）3（L = CO，PPh 3，P（OPh）3，PBu 3和P（OMe）3）

  摘要：

  研究了顺式-CH 3 Mn（CO）4 L和顺式-HMn（CO）4 L的几种反应。顺式-CH 3 Mn（CO）4 L（L = CO，P（OPh）3，P（OMe）3和PBu 3）的羰基化反应仅显示很小的配体效应，表明其不饱和度极低。与H 2的反应具有与羰基化非常相似的观察到的速率常数和活化参数。氢化物顺式-HMn（CO）4 L（L = P（OPh）3，PPh 3和PBu 3）对取代反应无明显反应，需要100°C的温度。根本机制是最可能的。的反应顺-HMn（CO）4 P（OPH）3与顺式-CH 3的Mn（CO）4 P（OPH）3和顺-HMn（CO）4 PBU 3与CH 3 C（O）的Mn（CO）5发生在容易建立甲基迁移且氢化物络合物不反应的温度下。因此，对于这些双核还原消除反应，表明了甲基迁移，然后配位为桥联氢化物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)82016-2
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 在 tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)manganese 、 氢气 作用下， 生成 正辛烷 、 反-2-辛烯
  参考文献：
  名称：

  Photocatalysis of hydrogenation and isomerization of alkenes by cis-HMn(CO)4PPh3

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80323-x

文献信息

• Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides:  Kinetic Hydricity of Metal Carbonyl Hydrides
  作者：Tan-Yun Cheng、Bruce S. Brunschwig、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja9820036

  日期：1998.12.1

  Hydride transfer from neutral transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M-FBF3 and Ph3CH. The rate law −d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] was established from kinetic measurements using stopped-flow methods. Second-order rate constants determined in CH2Cl2 solution at 25 °C range from kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 to kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1. The order of increasing kinetic hydricity is (C5H4CO2Me)(CO)3WH

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+ -]/dt = k[Ph3C+ -][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH
• A radical-chain mechanism for dinuclear carbon-hydrogen bond formation
  作者：Robin T. Edidin、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00265a018

  日期：1986.3

  Etude de la formation de (Ph 3 PAu) 2 Os(CO) 4 et de (Ph 3 PAu)Mn(CO) 5 . Les vehiculeurs de chaine sont -Mn(CO) 5 et -Os(H)(CO) 4 , formes par photolyse

  (Ph 3 PAu) 2 Os(CO) 4 和 (Ph 3 PAu)Mn(CO) 5 形成练习曲。Les vehiculeurs de chaine sont -Mn(CO) 5 et -Os(H)(CO) 4 ，形成光解
• Dichotomy of Manganese Catalysis via Organometallic or Radical Mechanism: Stereodivergent Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Xiaoxu Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201710206

  日期：2018.1.22

  Herein, we disclose the first manganese‐catalyzed hydrosilylation of alkynes featuring diverse selectivities. The highly selective formation of E‐products was achieved by using mononuclear MnBr(CO)5 with the arsenic ligand, AsPh3. Whereas using the dinuclear catalyst Mn2(CO)10 and LPO (dilauroyl peroxide) enabled the reversed generation of Z‐products in good to excellent stereo‐ and regioselectivity

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。
• Reductions of metal carbonyls by quaternary ammonium borohydrides
  作者：Dorothy H. Gibson、Fahim U. Ahmed、Kenneth R. Phillips

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81005-0

  日期：1981.10

  reagents for preparing metal carbonyl anions from metal carbonyls [Mo(CO)6, Mn2(CO)10, Re2(CO)10, CO2(CO)8, Fe3(CO)12, Ru3(CO)12 and (η5-C5H5)2Mo2(CO)6] and from some metal carbonyl halides [BrMn(CO)5 and η5-C5H5Mo(CO)3Cl]. Where strongly basic anions would be formed from a halide [BrMn(CO)4PPh3 and η5-C5H5Ru(CO)2Br], the reactions provide efficient syntheses of the corresponding hydrides instead. The anion

  直接使用或在相转移反应中生成的硼氢化季铵是用于从金属羰基[Mo（CO）6，Mn 2（CO）10，Re 2（CO）10，CO 2（CO） ）8，铁3（CO）12，RU 3（CO）12和（η 5 -C 5 H ^ 5）2沫2（CO）6 ]和从一些金属碳酰卤[BrMn（CO）5和η 5 - ç 5 ħ5 Mo（CO）3 Cl]。其中强碱性阴离子将从卤化物[BrMn（CO）来形成4 PPH 3和η 5 -C 5 H ^ 5的Ru（CO）2 BR]，所述反应提供代替相应的氢化物的高效合成。η阴离子5 -C 5 H ^ 5的Fe（CO）2 -是不是由这些技术可访问的; η的反应5 -C 5 H ^ 5的Fe（CO）2溴产生了铁二聚体（通过高度亲核的阴离子）和二聚体朝向Q是不反应的+ BH 4-。的Re减少2（CO）10中进行的CH 2氯2提供重新2（CO）9氯-高收率。
• Transformations of Group 7 Carbonyl Complexes: Possible Intermediates in a Homogeneous Syngas Conversion Scheme
  作者：Paul R. Elowe、Nathan M. West、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om900804j

  日期：2009.11.9

  alkyls. The related manganese methoxycarbene cations [Mn(CO)5−x(PPh3)x(CHOMe)]+ (x = 1 or 2), obtained by methylation of the formyls, do react with hydrides to form methoxymethyl complexes, which undergo further migratory insertion under an atmosphere of CO. The resulting acyls, cis- and trans-Mn(PPh3)(CO)4(C(O)CH2OMe), can be alkylated to form the cationic carbene complex [Mn(PPh3)(CO)4(C(OR)CH2OMe)]+,

  作为合成气均相催化转化为C 2+化合物的潜在步骤，已经研究了第7组羰基配合物的各种CH和C-C键形成反应。金属甲酰基络合物M（CO）3（PPh 3）2（CHO）（M = Mn，Re）通过硼烷BX 3（X = F，C 6 F 5）的配位以新型硼氧碳烯络合物的形式基本稳定M（CO）3（PPh 3）2（CHOBX 3），但这些硼稳定的卡宾不会与氢化物源发生反应而进一步还原为烷基金属。相关的锰甲氧碳烯阳离子[Mn（CO）通过甲酰基甲基化获得的5- x（PPh 3）x（CHOMe）] +（x = 1或2）确实与氢化物反应形成甲氧基甲基络合物，在CO气氛下进一步迁移插入。酰基，顺式和反式Mn（PPh 3）（CO）4（C（O）CH 2 OMe）可以被烷基化以形成阳离子卡宾络合物[Mn（PPh 3）（CO）4（C（OR） CH 2 OMe）] +，它经历1,2个氢化物的转变以形成1,2-二烷氧基乙烯，该金