sodium S-(cyanomethyl) sulfothioate | 18877-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代硫酸及其衍生物
• 英文名称: sodium S-(cyanomethyl) sulfothioate
• 英文别名: Sodium cyanomethyl thiosulfate；Sodium;cyano(sulfonatosulfanyl)methane
• CAS: 18877-98-0
• 化学式: C₂H₂NO₃S₂*Na
• 分子量: 175.165
• InChiKey: PNKLLKPPCNVUIY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.29
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium S-(cyanomethyl) sulfothioate 、 4-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以76%的产率得到2-acetonitrile(4-methoxylphenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种式(III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚类化合物的合成方法，是在反应溶剂中，以芳基四氟硼酸重氮盐为反应原料，以芳基、烷基硫代硫酸盐为硫化试剂，在可见光和光敏试剂的催化作用下，反应得到芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。本发明合成方法原料易得价廉，反应操作简单，反应条件温和环保，产率较高，官能团耐受性优秀，且成功实现了药物后期修饰，为药物化学、生物正交化学研究提供了高效构筑碳硫键的方法。

  公开号：

  CN104803898B
• 作为产物：
  描述：

  氯乙腈 在 Sodium thiosulfate pentahydrate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到sodium S-(cyanomethyl) sulfothioate
  参考文献：
  名称：

  METHODS FOR THE PREPARATION OF HYDROMORPHONE

  摘要：

  本申请涉及制备吗啡衍生物的方法。具体来说，本申请涉及从鸦片碱制备羟吗啡和从鸦片碱制备鸦啶的方法。

  公开号：

  US20150225419A1

文献信息

• Mechanistic Study of a Photocatalyzed CS Bond Formation Involving Alkyl/Aryl Thiosulfate
  作者：Yiming Li、Weisi Xie、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201502951

  日期：2015.11.2

  This study presents thioether construction involving alkyl/aryl thiosulfates and diazonium salt catalyzed by visible‐light‐excited [Ru(bpy)3Cl2] at room temperature in 44–86 % yield. Electron paramagnetic resonance studies found that thiosulfate radical formation was promoted by K2CO3. Conversely, radicals generated from BnSH or BnSSBn (Bn=benzyl) were clearly suppressed, demonstrating the special

  这项研究提出了在室温下可见光激发[Ru（bpy）3 Cl 2 ]催化的含烷基/芳基硫代硫酸盐和重氮盐的硫醚结构，产率为44-86％。电子顺磁共振研究发现，K 2 CO 3促进了硫代硫酸根的形成。相反，从BnSH或BnSSBn（Bn =苄基）生成的自由基被明显抑制，证明了该系统中硫代硫酸盐的特殊性质。瞬态吸收光谱证实了[Ru（bpy）3 Cl 2 ]与4-MeO-苯基重氮盐之间的电子转移过程，其速率常数为1.69×10 9  M -1  s -1。通过X射线衍射确认了相应的自由基捕获产物。确定了完整的反应机理以及发射猝灭数据。此外，该系统有效地避免了在含有Ru 2+的光激发体系中H 2 O引起的硫化物过氧化。研究了具有各种电子性质的芳基和杂芳基重氮盐的合成兼容性。烷基和芳基取代的硫代硫酸盐都可用作底物。值得注意的是，药物衍生物在温和的条件下能够平稳地进行后期硫化。
• 芳基亚砜、硫醚化合物及其合成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN107857717A

  公开（公告）日：2018-03-30

  本发明公开了一种选择性合成式(III)芳基亚砜化合物、式(IV)芳基硫醚化合物的合成方法，在反应溶剂中，以芳基高碘盐为反应原料，以芳基/烷基硫代硫酸盐为硫化试剂，在可见光和光敏试剂的催化作用下，在路易斯酸和碱的作用下，当反应气氛为氮气时生成硫醚化合物(IV)，当反应气氛为空气时则生成亚砜化合物(III)。本发明合成方法原料易得价廉，反应操作简单，反应条件温和环保，产率较高，官能团耐受性优秀。本发明还公开了新的式(III)芳基亚砜化合物、式(IV)芳基硫醚化合物，且成功实现了药物、糖的后期修饰，并实现了一些药物的形式合成，为药物化学研究提供了选择性构建硫醚、亚砜化合物的高效方法。
• Controllable Sulfoxidation and Sulfenylation with Organic Thiosulfate Salts via Dual Electron- and Energy-Transfer Photocatalysis
  作者：Yiming Li、Ming Wang、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acscatal.7b02735

  日期：2017.11.3

  Sulfoxides and sulfides are two important functional groups in organic molecules, containing different valence states of sulfur. Both sulfoxidation and sulfenylation with common sulfurating reagents were successfully tuned via a facile variation of the atmosphere under photocatalyzed conditions. The sulfoxidation and sulfenylation transformations involved tandem electron-/energy-transfer and single-electron-transfer

  亚砜和硫化物是有机分子中两个重要的官能团，含有不同价态的硫。通过在光催化条件下气氛的易变，成功地调节了用普通硫化剂进行的硫氧化作用和亚磺酰化作用。亚磺酰化和亚磺酰化转化分别涉及串联的电子/能量转移和单电子转移过程。药物和糖衍生物的后期磺化氧化被认为具有高度的相容性。可转换地实施了含亚砜/硫化物的市售药物的形式化合成。克级操作进一步证明了该协议的实用性。
• Synthesis and thermal transformation of stable monocyclic λ4-thiabenzenes
  作者：Hiroshi Shimizu、Noriaki Kudo、Tadashi Kataoka、Mikio Hori

  DOI：10.1039/b102806p

  日期：——

  The stable monocyclic λ4-thiabenzenes 6a–e, which are stabilized with electron-withdrawing substituents such as benzoyl, cyano and alkoxycarbonyl groups, are synthesized in high yields by proton abstraction from the corresponding thiopyranium salts 5a–e with triethylamine in ethanol. The ylidic properties of the λ4-thiabenzenes are established based on spectral and chemical evidence. Thermal decomposition of the λ4-thiabenzenes affords alkyl-rearranged products 7, 8, and 9, thienofuran derivatives 10 (from benzoyl-substituted λ4-thiabenzenes), and thiophene derivatives 11. A plausible mechanism for the formation of those products is also discussed.

  稳定的单环λ4-噻苯（6a–e），通过苯甲酰、氰基和醇基羧基等电子吸引取代基得到高产率合成。这是通过用三乙胺在乙醇中从相应的噻吡啶盐（5a–e）中抽取质子实现的。λ4-噻苯的卤化属性则是根据光谱和化学证据确立的。λ4-噻苯的热分解得到烷基重排产物7、8和9、噻吩呋喃衍生物10（来自苯甲酰取代的λ4-噻苯）和噻吩衍生物11。文中还讨论了这些产物形成的合理机制。
• Electron transfer in the peroxytrifluoroacetic acid-assisted sulfoxidation and oxidative destruction of benzhydryl sulfides
  作者：A. R. Akopova、A. S. Morkovnik、V. N. Khrustalev、A. V. Bicherov

  DOI：10.1007/s11172-013-0159-1

  日期：2013.5

  The reactions of benzhydryl sulfides Ph2CHSCH2R (R = H, CONH2, COOH, CN) with peroxytrifluoroacetic acid in CF3COOH were studied experimentally and by the quantum chemical density functional theory (DFT) method and exhibited an unusual dependence on the substituent R. When R≠H, a complicated oxidative destruction of the substrates occurs to form 2,4,6-tribenzhydrylphenol as one of the products, while

  通过实验和量子化学密度泛函理论 (DFT) 方法研究了二苯甲基硫化物 Ph2CHSCH2R (R = H, CONH2, COOH, CN) 与过氧三氟乙酸在 CF3COOH 中的反应，并表现出对取代基 R 的异常依赖性。 当 R≠ H，底物发生复杂的氧化破坏，形成 2,4,6-三二苯甲基苯酚作为产物之一，而在 R = H 的情况下，起始二苯甲基硫化物被顺利亚氧化。这一事实是由于在初始步骤中从底物到试剂的共同电子转移以及随后形成的物种转化的差异。