4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine rhenium tricarbonyl chloride | 103667-38-5

• 英文名称: 4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine rhenium tricarbonyl chloride
• 英文别名: fac-(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)rhenium(I)tricarbonyl chloride；fac-[Re(CO)₃(4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine)Cl]；fac-Re(4,4′-(methyl)₂-bipyridine)(CO)₃Cl；fac-ReCl(4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine)(CO)₃；fac-Re(4,4′-(methyl)₂-bpy)(CO)₃Cl；fac-[Re(CO)3(4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine)Cl]；rhenium(I)(CO)3(4,4'-dinethyl-2,2'bipyridine)Cl；[Re(Cl)(CO)3(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)]；[Re(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)(CO)3Cl]；(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)Re(CO)3Cl；Re(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)(CO)3Cl；4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine-Re(CO)3Cl；fac-[Re(CO)₃(4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridyl)Cl]
• CAS: 103667-38-5；99666-78-1
• 化学式: C₁₅H₁₂ClN₂O₃Re
• 分子量: 489.932
• InChiKey: BITCYSRWARMYAY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine rhenium tricarbonyl chloride 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到fac-(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)(4-ethylpyridine)rhenium(I)(CO)3 triflate
  参考文献：
  名称：

  Hino, Janel K.; Della Ciana, Leopoldo; Dressick, Walter J., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 6, p. 1072 - 1080

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 五羰基氯铼(I) 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine rhenium tricarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Re（bipy-tBu）（CO）3 Cl改善了二氧化碳还原的催化活性：红外光谱电化学和机理研究

  摘要：

  制备并研究了5种Re（bipy）（CO）3 Cl络合物，其中bipy为4,4'-二羧基-2,2'-联吡啶（1），2,2'-联吡啶（2），4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶（3），4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（4）和4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶（5） 。从这一组中，发现了一种显着改进的催化剂Re（bipy-tBu）（CO）3 Cl（4），用于将二氧化碳还原为一氧化碳。该络合物在氩气下显示出两种单电子还原，一种在-1445 mV（vs SCE）时可逆，而另一种在-1830 mV时不可逆。在CO 2下第二个不可逆波在电流中显示出很大的催化增强作用。使用Levich-Koutecky方法确定扩散系数（中性络合物为1.1×10 -5 cm 2 / s，单个还原物为8.1×10 -6 cm 2 / s），电化学系数为二阶常数测量了1000 M -1 s -1的CO 2还原量。进行本体电

  DOI：

  10.1021/ic1008363
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine rhenium tricarbonyl chloride 、 三乙醇胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  揭开光催化还原CO2中的副反应：均相光催化中光诱导的失活过程的证据

  摘要：

  用rh（I）联吡啶配合物光催化还原CO 2已有数十年的研究。然而，迄今为止，影响催化性能的重要参数仍然难以捉摸。通过使用标准催化剂[Re（dmb）（CO）3Cl]（dmb = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶），详细研究了催化剂浓度和辐照强度的影响，并揭示了重要的相关性。研究了催化剂的分解，并提出了两种主要的失活途径，这两种途径均涉及单电子还原物种，并且可能也适用于其他均相光催化剂。失活速率与相对浓度有关：1）电子基态的催化剂，2）激发态的催化剂，3）单电子还原的物种和4）淬灭剂的相对浓度。迄今为止，对于单分子系统，适当调节催化剂的浓度和辐照强度可达到最高的量子产率（Φ = 0.53）。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402984

文献信息

• Photoactivated in Vitro Anticancer Activity of Rhenium(I) Tricarbonyl Complexes Bearing Water-Soluble Phosphines
  作者：Sierra C. Marker、Samantha N. MacMillan、Warren R. Zipfel、Zhi Li、Peter C. Ford、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02747

  日期：2018.2.5

  evaluated as photoactivated anticancer agents in human cervical (HeLa), ovarian (A2780), and cisplatin-resistant ovarian (A2780CP70) cancer cell lines. All of the complexes bearing THP and DAPTA exhibited a cytotoxic response upon irradiation with minimal toxicity in the absence of light. Notably, the complex with DAPTA and 1,10-phenanthroline gave rise to an IC50 value of 6 μM in HeLa cells upon irradiation

  十五种通式为[Re（CO）3（NN）（PR 3）] +的水溶性rh化合物，其中NN为二亚胺配体，PR 3为1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷（PTA） ，三（羟甲基）膦（THP）或1,4-二乙酰基-1,3,7-三氮杂-5-磷酸环己二酸酯[3.3.1]壬烷（DAPTA）的合成，并通过多核NMR光谱，IR光谱进行了表征，和X射线晶体学。带有THP和DAPTA配体的配合物在空气平衡的水溶液中显示出基于三重态的发光，量子产率为3.4％至11.5％。此外，THP和DAPTA配合物在365 nm光线照射下会发生CO配体的光解，其量子产率为1.1％至5.5％，并敏化了1 O 2的量子产率高达70％。相反，所有带有PTA配体的配合物都是非发光的，并且在365 nm的光照射下不会发生光解。这些化合物被评估为人类宫颈癌（HeLa），卵巢癌（A2780）和顺铂耐药卵巢癌（A2780CP70）癌细胞系中的光活化抗癌
• [EN] RHENIUM COMPLEXES AND METHODS OF USE FOR TREATING CANCER<br/>[FR] COMPLEXES DE RHÉNIUM ET MÉTHODES D'UTILISATION POUR LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：UNIV CORNELL

  公开号：WO2017223428A1

  公开（公告）日：2017-12-28

  A composition comprising the following structure: (formula I) wherein Re represents a rhenium ion having a +1 charge; (formula II) represents an uncharged bidentate bicyclic ligand bonded to the rhenium (Re) by two ring nitrogen (N) atoms; and L is a neutral ligand independently selected from CO and neutral phosphine molecules, wherein at least one of the L groups is a CO molecule; and X- represents a non-coordinating monovalent anion; wherein (formula II) is unsubstituted or substituted on any of its two rings, and said neutral phosphine molecule may or may not contain a phosphorus atom as a ring phosphorus atom; provided that, if (formula II) is unsubstituted, then one or two of said L groups are selected from said neutral phosphine molecules, with the provision that at least one of the neutral phosphine molecules has a phosphorus atom as a ring phosphorus atom. Methods for treating cancer by administering the above complex are also disclosed.

  以下结构的组成物：(公式I)，其中Re代表一个带有+1电荷的铼离子；(公式II)代表一个未带电的双齿双环配体，通过两个环上的氮(N)原子与铼(Re)结合；L是独立选择的电中性配体，选自CO和电中性磷化氢分子，其中至少一个L基团是CO分子；X-代表一个非配位的单价阴离子；(公式II)未取代或在其任一双环上进行取代，并且所说的电中性磷化氢分子可能含有也可能不含有作为环磷原子的磷原子；条件是，如果(公式II)未取代，则所说的L基团中有一个或两个选自所说的电中性磷化氢分子，并且至少有一个电中性磷化氢分子具有作为环磷原子的磷原子。还公开了通过施用上述复合物来治疗癌症的方法。
• An in situ infrared study of CO2 reduction catalysed by rhenium tricarbonyl bipyridyl derivatives
  作者：Paul Christensen、Andrew Hamnett、Andrew V. G. Muir、John A. Timney

  DOI：10.1039/dt9920001455

  日期：——

  fac-[Re(dmbipy)(CO)3] and [Re(dmbipy)(CO)3}2]. Further reduction gives rise to fac-[Re(dmbipy˙–)(CO)3], which is the final product. Cathodic reduction of [Re(dmbipy)(CO)3Cl] in the presence of CO2 and absence of water leads to direct attack of CO2 on fac-[Re(dmbipy˙–)(CO)3Cl] to give [Re(dmbipy)(CO)3(CO2H)]E, which can undergo further reduction to give [Re(dmbipy˙–)(CO)2(CO2H)]. By contrast, in the presence of

  根据羰基联吡啶的derivatives在乙腈溶液中的碳阴极处的电化学还原反应，表明CO 2的还原反应可通过不同的途径进行，具体取决于系统中水的浓度。在没有水和CO 2的情况下，还原FAc- [Re（dmbipy）（CO）3 Cl]（dmbipy = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶）首先导致FAc- [Re（dmbipy） ˙ - ）（CO）3 CL]随后的Cl消除-将得到的五坐标物种的部分二聚化，得到两个FAC - [重（dmbipy）（CO）3 ]和[的Re（dmbipy）（ CO）3 } 2]。进一步还原产生最终产物FAc- [Re（dmbipy˙ –）（CO）3 ]。在存在CO 2和不存在水的情况下[Re（dmbipy）（CO）3 Cl]的阴极还原会导致CO 2对FAc- [Re（dmbipy˙ -）（CO）3 Cl]的直接攻击。Re（dmbipy）（CO）3（CO 2 H）]
• In Vitro Anticancer Activity and in Vivo Biodistribution of Rhenium(I) Tricarbonyl Aqua Complexes
  作者：Kevin M. Knopf、Brendan L. Murphy、Samantha N. MacMillan、Jeremy M. Baskin、Martin P. Barr、Eszter Boros、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/jacs.7b08640

  日期：2017.10.11

  all complexes exhibited 50% growth inhibitory concentration (IC50) values that were less than 20 μM in HeLa cells, indicating that these compounds represent a new potential class of anticancer agents. Complexes 9, 10, and 13 were as effective in cisplatin-resistant cells as wild-type cells, signifying that they circumvent cisplatin resistance. The mechanism of action of the most potent complex, 13

  七种铼 (I) 络合物，通式为 fac-[Re(CO)3(NN)(OH2)]+，其中 NN = 2,2'-联吡啶 (8), 4,4'-二甲基-2,2' -联吡啶(9)、4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶(10)、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸二甲酯(11)、1,10-菲咯啉(12)、合成了 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉 (13) 或 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉 (14)，并通过 1H NMR 光谱、红外光谱、质谱和 X 射线进行表征晶体学。除 11 外，所有复合物在 HeLa 细胞中均表现出小于 20 μM 的 50% 生长抑制浓度 (IC50) 值，表明这些化合物代表了一类新的潜在抗癌药物。复合物 9、10 和 13 在顺铂耐药细胞中与野生型细胞一样有效，这表明它们可以规避顺铂耐药性。通过利用其固有的发光特性来确定其细胞内定位，进一步探索了最有效的复合物 13 的作用机制。这些研究表明
• Photophysics and ultrafast processes in rhenium(<scp>i</scp>) diimine dicarbonyls
  作者：Hala Atallah、Chelsea M. Taliaferro、Kaylee A. Wells、Felix N. Castellano

  DOI：10.1039/d0dt01765e

  日期：——

  In this work, a series of nine Re(I) diimine dicarbonyl complexes of the general molecular formula cis-[Re(N^N)2(CO)2]+ (N^N are various 2,2′-bipyridine (bpy) or 1,10-phenanthroline (phen) derivatives) were prepared and spectroscopically investigated to systematically evaluate the photophysical consequences of various substituents resident on the diimine ligands. These panchromatic absorbing chromophores

  在这项工作中，一系列九种通式为顺式-[Re（N ^ N）2（CO）2 ] +的Re（I）二亚胺二羰基配合物（N ^ N是各种2,2'-联吡啶（bpy）或1,10-菲咯啉（phen）衍生物）并进行光谱研究以系统地评估驻留在二亚胺配体上的各种取代基的光物理结果。这些全色吸收发色团经过结构表征，评估了它们的电化学和光谱电化学性质，并使用了静态和动态电子吸收，光致发光（PL）和红外光谱从超快到超纳秒的时间范围进行了研究。电子结构计算进一步支持了超快时间分辨红外（TRIR）分析，该计算表征了两个C内的变化金属-配体电荷转移（MLCT）激发态形成时的O振动模式。这一系列二羰基分子的MLCT激发态衰变似乎与能隙定律行为完全一致，其中非辐射衰变速率常数随激发态-基态能量分离的降低呈对数增加，除非预期的取代基是苯基或叔叔丁基。