[(Me3Si)2N]2Th[κ2-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)] | 72557-95-0

• 英文名称: [(Me3Si)2N]2Th[κ2-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)]
• 英文别名: [(Me₃Si)₂N]₂Th[κ²-(N,C)-CH₂Si(CH₃)₂N(SiMe₃)]；[(Me₃Si)₂N]₂Th[κ²-(N,C)CH₂Si(CH₃)₂N(SiMe₃)]；[Th{N(SiMe₃)(SiMe₂)CH₂}(N(SiMe₃))₂]；[(Me3Si)2N]2Th[κ2-(C,N)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)]；tris(ditrimethylsilyl-amino) thorium tetracycle
• CAS: 72557-95-0
• 化学式: C₁₈H₅₃N₃Si₆Th
• 分子量: 712.19
• InChiKey: IJCYNYZIEGOPKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Me3Si)2N]2Th[κ2-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)] 在 CO 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锕系碳键：一氧化碳、叔丁基异氰化物和叔丁基氰化物插入 [(Me3Si)2N]2MCH2Si(Me)2NSiMe3 的反应

  摘要：

  钍或铀金属环 ((Me/sub 2/Si)/sub 2/N)/sub 2/MCH/sub 2/Si(Me)/sub 2/NSiMe/sub 3/ (I) 与叔丁基反应氰化物得到六元环化合物 ((Me/sub 3/Si)/sub 2/N)/sub 2/MN = C(t-Bu)CH/sub 2/Si(Me)/sub 2/NSiMe /sub 3/。金属环 (I) 还与等电子分子叔丁基异氰化物和一氧化碳反应，得到独特的具有环外碳碳双键的五元环化合物，((Me/sub 3/Si)/sub 2/N) /sub 2/MXC(=CH/sub 2/)Si(Me)/sub 2/NSiMe/sub 3/，其中 X 是 t-BuN 或氧。四元环金属环 (I) 给出了 ((Me/sub 3/Si)/sub 2/N)/sub 2/MCH/sub 2/Si-(Me)/sub 2/NSiMe 类型的简单配位配合物/sub

  DOI：

  10.1021/ja00404a014
• 作为产物：
  描述：

  sodium hexamethyldisilazane 在 CCl₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [(Me3Si)2N]2Th[κ2-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  Preparation and hydrogen-deuterium exchange of alkyl and hydride bis(trimethylsilyl)amido derivatives of the actinide elements

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50223a047
• 作为试剂：
  描述：

  丙腈 、 频那醇硼烷 在 [(Me3Si)2N]2Th[κ2-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-N-propyl-N-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  通过灭活亚胺或腈的单或双氢硼化催化Th-H键的催化循环

  摘要：

  该金属环钍酰胺的催化活性[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （N，C）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3）]（Th1细胞），提出了频哪醇硼烷（HBpin）对腈（-C≡N）进行选择性二氢硼化。与所有报道的均相相比，使用显着低的催化剂负载量（0.1摩尔％），通过氢硼化与芳香族，脂肪族和杂原子主链连接的-C≡N三键，并以高周转频率（TOF）进行氢化，获得了二氢硼化胺该反应中的金属催化剂。此外，对于醛亚胺（-C═N-），硼氢化硼预催化剂Th2已通过七元N-杂环亚氨基配体（LH）和Th1的质子分解合成了。本文还介绍了Th2晶体结构及其在氢硼酸仲胺合成中的性能。详细的动力学研究以及热力学和化学计量学实验为我们提供了支持上述反应的拟议机理的累积证据。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01399

文献信息

• Catalytic regeneration of a Th–H bond from a Th–O bond through a mild and chemoselective carbonyl hydroboration
  作者：Tapas Ghatak、Konstantin Makarov、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c8cc05030a

  日期：——

  Here we present an unprecedented chemoselective hydroboration for aldehydes and ketones catalysed by actinides. The reaction features a very low catalyst loading (0.1–0.004 mol%) and quantitative product formation in less than 15 minutes, at room temperature. Thermodynamic and kinetic studies including stoichiometric and labeling studies with deuterated pinacolborane allow us to propose a plausible

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。
• Synthesis of Parent Acetylide and Dicarbide Complexes of Thorium and Uranium and an Examination of Their Electronic Structures
  作者：Greggory T. Kent、Xiaojuan Yu、Christophe Pauly、Guang Wu、Jochen Autschbach、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02064

  日期：2021.10.18

  The reaction of [AnCl(NR2)3] (An = U or Th; R = SiMe3) with NaCCH and tetramethylethylenediamine (TMEDA) results in the formation of [An(C≡CH)(NR2)3] (1, An = U; 2, An = Th), which can be isolated in good yields after workup. Similarly, the reaction of 3 equiv of NaCCH and TMEDA with [AnCl(NR2)3] results in the formation of [Na(TMEDA)][An(C≡CH)2(NR2)3] (4, An = U; 5, An = Th), which can be isolated

  [AnCl(NR 2 ) 3 ]（An = U 或 Th；R = SiMe 3 ）与 NaCCH 和四甲基乙二胺 (TMEDA)反应生成 [An(C≡CH)(NR 2 ) 3 ] ( 1 , An = U; 2 , An = Th), 后处理后可以以良好的收率分离。类似地，3 当量的 NaCCH 和 TMEDA 与 [AnCl(NR 2 ) 3 ] 的反应导致形成 [Na(TMEDA)][An(C≡CH) 2 (NR 2 ) 3 ] ( 4 , An = U; 5 , An = Th), 后处理后可以以公平的收率分离。1的反应2 当量的 KC 8和 1 当量的 2.2.2-cryptand 在四氢呋喃中形​​成铀 (III) 乙炔复合物 [K(2.2.2-cryptand)][U(C≡CH)(NR 2 ) 3 ]（3）。1或2的热解导致形成双金属二碳化物络合物 [An(NR 2 ) 3 }
• Method of synthesis of anhydrous thorium(IV) complexes
  申请人：Kiplinger Jaqueline L.

  公开号：US08431689B2

  公开（公告）日：2013-04-30

  Method of producing anhydrous thorium(IV) tetrahalide complexes, utilizing Th(NO3)4(H2O)x, where x is at least 4, as a reagent; method of producing thorium-containing complexes utilizing ThCl4(DME)2 as a precursor; method of producing purified ThCl4(ligand)x compounds, where x is from 2 to 9; and novel compounds having the structures:

  生产无水四卤化钍(IV)配合物的方法，利用Th(NO3)4(H2O)x作为试剂，其中x至少为4；利用ThCl4(DME)2作为前体生产含钍配合物的方法；生产纯化的ThCl4(ligand)x化合物的方法，其中x为2至9；以及具有以下结构的新化合物：
• Actinide-Mediated Catalytic Addition of EH Bonds (E=N, P, S) to Carbodiimides, Isocyanates, and Isothiocyanates
  作者：Isabell S. R. Karmel、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1002/anie.201502041

  日期：2015.10.12

  coordination complexes toward heterocumulenes, such as carbodiimides, isocyanates, and isothiocyanates is reported. The mono(imidazolin‐2‐iminato) thorium(IV) complex [Th(ImDippN)N(SiMe3)2}3] (1) was applied as a precatalyst for the addition of EH (E=N, P, S) bonds to the YCX core (Y=R2N; X=NR2, O, S) of carbodiimides, isocyanates, and isothiocyanates. The respective insertion products were obtained

  据报道，act系配位络合物对杂碳烯，如碳二亚胺，异氰酸酯和异硫氰酸酯的催化活性前所未有。单（咪唑啉-2-亚氨基））（IV）络合物[Th（Im Dipp N）N（SiMe 3）2 } 3 ]（1）被用作添加EH（E = N ，P，S）键合至碳二亚胺，异氰酸酯和异硫氰酸酯的YCX核（Y ＝ R 2 N； X ＝ NR 2，O，S）。各个插入产物在温和的反应条件下以高收率获得，其中配合物1显示出对官能团和杂原子的高耐受性。
• Catalytic Hydroboration of Esters by Versatile Thorium and Uranium Amide Complexes
  作者：Konstantin Makarov、Alexander Kaushansky、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.1c04799

  日期：2022.1.7

  The challenging hydroboration of esters is achieved using simple uranium and thorium amides, U[N(SiMe3)2]3 and [(Me3Si)2N]2An[κ2-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)] (An = Th or U) acting as precatalysts in the reaction with pinacolborane (HBpin). All three complexes showed impressive catalytic activities, reaching excellent yields. A large scope of esters was investigated including aliphatic, aromatic, and

  使用简单的铀和钍酰胺，U[N(SiMe 3 ) 2 ] 3和 [(Me 3 Si) 2 N] 2 An[κ 2 -(N,C)-CH 2 Si( CH 3 ) 2 N(SiMe 3)] (An = Th 或 U) 在与频哪醇硼烷 (HBpin) 的反应中充当预催化剂。所有三种配合物都显示出令人印象深刻的催化活性，达到了优异的产率。研究了大范围的酯，包括脂肪族、芳香族和杂环酯，它们干净地转化为相应的硼氢化醇，后者很容易水解为游离醇。此外，锕系元素催化剂对硝基、卤化物、氰基和杂芳族官能团表现出意想不到的高功能耐受性。当存在额外的双和三不饱和 C-C 键时，该反应对酯表现出优异的选择性。内酯和聚己内酯已成功裂解为单体单元，显示出对聚合物降解和回收利用的巨大希望。提供了详细的动力学研究以确定速率对催化剂、HBpin 和酯的浓度的依赖性。基于化学计量反应、DFT 计算、热力学测量和氘标记研究提出了一种似是而非的机制。