hydrido(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II) | 32839-62-6

• 英文名称: hydrido(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II)
• 英文别名: tris(carbonyl)(pentamethylcyclopentadienyl)hydridotungsten；(η(5)-cyclopentadienyl)W(CO)3H；[(η(5)-C5Me5)W(CO)3H]；HW(CO)3(η(5)-C5Me5)；C5Me5W(CO)3H；Cp*W(CO)₃H
• CAS: 32839-62-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃W
• 分子量: 404.118
• InChiKey: ILXFJHUASLFYMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydrido(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II) 在 sulfur dioxide 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 以32%的产率得到{(C5Me5)W(CO)2(μ-SSO2)}2
  参考文献：
  名称：

  Kubas, Gregory J.; Wasserman, Harvey J.; Ryan, Organometallics, 1985, vol. 4, # 11, p. 2012 - 2021

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hexacarbonylbis(pentamethylcyclopentadienyl)ditungsten(W-W) 在 sodium amalgam 、 一氧化碳 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hydrido(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II)
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of metal carbonyl alkyls. Study of thermal .beta.-hydrogen transfer in photogenerated, 16-valence-electron alkyldicarbonylcyclopentadienylmolybdenum and -tungsten complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00386a029

文献信息

• Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides:  Kinetic Hydricity of Metal Carbonyl Hydrides
  作者：Tan-Yun Cheng、Bruce S. Brunschwig、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja9820036

  日期：1998.12.1

  Hydride transfer from neutral transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M-FBF3 and Ph3CH. The rate law −d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] was established from kinetic measurements using stopped-flow methods. Second-order rate constants determined in CH2Cl2 solution at 25 °C range from kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 to kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1. The order of increasing kinetic hydricity is (C5H4CO2Me)(CO)3WH

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+ -]/dt = k[Ph3C+ -][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH
• Protonation of Metal Hydrides by Strong Acids. Formation of an Equilibrium Mixture of Dihydride and Dihydrogen Complexes from Protonation of Cp*Os(CO)₂H. Structural Characterization of [CpW(CO)₂(PMe₃)(H)₂]⁺OTf⁻
  作者：R. Morris Bullock、Jeong-Sup Song、David J. Szalda

  DOI：10.1021/om950976y

  日期：1996.5.14

  hydrogen bonded to an OTf− counterion. [CpW(CO)3(H)2]+OTf− and [Cp*W(CO)3(H)2]+OTf− were formed by protonation of CpW(CO)3H and Cp*W(CO)3H. Protonation of the phosphine-substituted tungsten hydrides CpW(CO)2(PR3)H (R = Me, Cy, Ph) by HOTf or [H(Et2O)2]+ BAr‘4− (Ar‘ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) gives dihydrides [CpW(CO)2(PR3)(H)2]+ which were isolated and fully characterized. The structure of [CpW(CO)2(PMe3)(H)2]+OTf−

  Cp * OS（CO）2 H在CD 2 Cl 2溶液中被三氟甲磺酸（HOTf）质子化，得到二酐[Cp * OS（CO）2（H）2 ] + OTf的平衡混合物（87:13）-和二氢复杂的[Cp * OS（CO）2（η 2 -H 2）] +光学传递函数- 。这些质子化物质的酸度大致可与HOTf相媲美，因为仅观察到部分质子化，例如，当1.2当量的HOTf时，质子化率为36％。在不存在酸的情况下，Cp * OS（CO）2的氢化物配体的T 1H在-80°C下为5.9 s。当所有的Cp * OS（CO）的2 H由过量HOTf质子化，所述Ť 1（-80℃）的末端氢化物配体的[Cp * OS（CO）2（H ^）2 ] +光学传递函数-是2.8 S，而Ť 1的二氢配体的[Cp * OS（CO）2（η 2 - ħ 2）] +光学传递函数-是19毫秒（-80℃）。Cp * OS（CO）2的OS-H共振的T 1观
• Trimethylphosphan- und Carbonyl-hydrid-Halbsandwichkomplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs: C5Hf5−, C5Me5− und ein isoelektronischer 6e−-Sauerstof-Tripodligand im Vergleich
  作者：Helmut G. Alt、Heidi E. Engelhardt、Wolfgang Kläui、Arnold Müller

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80004-9

  日期：1987.9

  Tricarbonylhydrido complexes of the type LM(CO)3H (L−  η5-C5H5−, η5-C5Me5−, [C5H5Co;P(O)(OEt)2};3]−; M  Cr, Mo, W) react thermally or photochemically with PMe3 in solution to form the monosubstitution products LM(CO)2(PMe3)H, and the disubstitution products LM(CO)(PMe3)2 H. The C5H5 derivatives (R  H, Me) of the monosubstitution products consists of cis and trans isomers. The tripod analogs, however

  类型LM（CO）的Tricarbonylhydrido络合物3 ħ（L - η 5 -C 5 H ^ 5 -，η 5 -C 5我5 -，[C 5 H ^ 5钴; P（O）（OET）2 } ; 3 ] - ; MCr，Mo，W）与PMe 3在溶液中发生热或光化学反应，形成单取代产物LM（CO）2（PMe 3）H和分解产物LM（CO）（PMe 3）。2 H.的C 5 ħ 5一元取代产物的衍生物（R H，Me）由顺式和反式异构体组成。然而，三脚架类似物仅给出更稳定的顺式异构体。在所有情况下，散发性产物仅显示一种异构体，可能是反式。对于C 5 R 5衍生物，起始材料和取代产物中羰基和氢化物配体的假旋转的能垒比具有O 3-三脚架配体的化合物的能垒更高。的双核配合物L（CO）（PME 3）2 MM（CO）3 L时被检测到作为副产物从光诱导反应。
• Ionic Hydrogenations of Hindered Olefins at Low Temperature. Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides
  作者：R. Morris Bullock、Jeong-Sup Song

  DOI：10.1021/ja00098a021

  日期：1994.9

  Sterically hindered olefins can be hydrogenated at -50[degree]C in dichloromethane using triflic acid (CF[sub 3]SO[sub 3]H) and a hydride donor. Mechanistic studies indicate that these reactions proceed by hydride transfer to the carbenium ion that is formed by protonation of the olefin. Olefins that form tertiary carbenium ions upon protonation are hydrogenated in high yields (90-100%). Styrenes generally

  使用三氟甲磺酸 (CF[sub 3]SO[sub 3]H) 和氢化物供体，可以在 -50°C 的二氯甲烷中对位阻烯烃进行氢化。机理研究表明，这些反应是通过氢化物转移到由烯烃质子化形成的碳正离子进行的。在质子化时形成叔碳正离子的烯烃以高产率 (90-100%) 氢化。苯乙烯通常会产生较低的氢化产品收率（50-60%）。合适的氢化物供体包括HSiE[sub 3]和几种过渡金属羰基氢化物HW(CO)[sub 3]Cp、HW(CO)[sub 3]Cp[sup +]、HMo-(CO)[sub 3]Cp、 HMn(CO)[sub 5]、HRe(CO)[sub 3]和H2O[sub 3](CO)[sub 1]Cp*；Cp = [η][sup 5]-C[sub 3]H[sub 5+]，Cp* = [η][sup 5]-C[sub 5]Me[sub 5]。过渡金属氢化物有效所需的一个特性是由质子化产生的阳离
• Functionalization of Alkanes by Isolated Transition Metal Boryl Complexes
  作者：Karen M. Waltz、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja002840j

  日期：2000.11.22

  reaction of transition metal boryl complexes of the type Cp*M(CO)nB(OR)2 (M = Fe, Ru, W) with alkanes to form alkylboronate esters in yields as high as 85% for reaction of Cp*W(CO)3[Bcat(Me)2] [Bcat(Me)2] = B-1, 2-O2C6H2-3, 5-Me2} with pentane. Synthesis of a series of Cp and Cp* catecholboryl complexes showed that sterically blocking or eliminating sp2 positions on the metal boryl complex was important for

  我们报告了 Cp*M(CO)nB(OR)2 (M = Fe, Ru, W) 类型的过渡金属硼基配合物与烷烃的光化学反应形成烷基硼酸酯，Cp 反应的产率高达 85% *W(CO)3[Bcat(Me)2] [Bcat(Me)2] = B-1, 2-O2C6H2-3, 5-Me2} 与戊烷。一系列 Cp 和 Cp* 儿茶酚硼基配合物的合成表明，空间阻断或消除金属硼基配合物上的 sp2 位置对于烷烃官能化的发生很重要。金属硼基配合物仅在烷烃的末端 C-H 位置反应。2-甲基丁烷的官能化优先发生在空间位阻最小的末端位置，选择性为 10:1。该选择性数据，除了为金属硼烷与戊烷和戊烷-d12 的混合物反应测得的动力学同位素效应外，反对激进化学。进行了几个实验来探测 CO 解离。使用添加的 13CO 的实验，在 2 个大气压的 CO 下进行的实验，...