(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co | 1318778-61-8

• 英文名称: (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co
• CAS: 1318778-61-8
• 化学式: C₃₅H₅₃CoN₂
• 分子量: 560.812
• InChiKey: FODPUWMVSVPOFL-FNCFMRCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co 、 氯苯 以 not given 为溶剂， 生成 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)CoCl
  参考文献：
  名称：

  低配位氟化钴配合物：CF活化反应的合成，反应和生成

  摘要：

  氟化钴（II）络合物，[L t Bu Co（μ-F​​）] 2 [L t Bu = 2,2,6,6-四甲基-3,5-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基）庚烷4基]，被从L-合成吨卜联合使用我3经由的SnF键的均裂的SnF。L t Bu Co还执行了氟化芳烃的整体双核氧化加成反应，得到摩尔比为1：2的[L t Bu Co（μ-F​​）] 2和相应氟苯底物的钴（II）芳基络合物。C–F活化反应对钴和氟苯的浓度都具有一级速率依赖性。该速率由meta增加-氟化物取代基，以及被邻-氟化物取代物减慢的速度，分别表明电子和位阻对过渡态的影响。这些数据与一个机构开头限速氧化加成的芳基氟化物，以钴最一致的（I），随后快速还原钴（III）的氟化芳基中间体由L的第二分子吨卜公司[L t Bu Co（μ-F​​）] 2也与Et 3 SiH反应生成氢化物配合物[L t Bu Co（μ-H）] 2。与较早的报道相反，该氢化物配合物对烯烃和N

  DOI：

  10.1021/om200991k
• 作为产物：
  描述：

  [(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,4,6-triisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co(THF)] 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co
  参考文献：
  名称：

  A Masked Two-Coordinate Cobalt(I) Complex That Activates C–F Bonds

  摘要：

  We report the isolation, characterization, and reactions of the unsaturated complex (LCo)-Co-tBu (L-tBu = bulky beta-diketiminate ligand). The unusual slipped kappa N,eta(6)-arene binding mode in (LCo)-Co-tBu interconverts rapidly and reversibly with the traditional kappa N-2,N' ligation mode upon binding of Lewis bases, making it a "masked" two-coordinate complex. The mechanism of this isomerization is demonstrated using kinetic studies. (LCo)-Co-tBu is a stable yet reactive synthon for low-coordinate cobalt(I) complexes and is capable of cleaving the C-F bond in fluorobenzene.

  DOI：

  10.1021/ja2052914
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 在 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co 作用下， 以 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以58.333%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高自旋钴 (II) 配合物的 Z-选择性烯烃异构化

  摘要：

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体

  DOI：

  10.1021/ja408238n

文献信息

• Iron and Cobalt Diazoalkane Complexes Supported by β-Diketiminate Ligands: A Synthetic, Spectroscopic, and Computational Investigation
  作者：Simon J. Bonyhady、Daniel E. DeRosha、Javier Vela、David J. Vinyard、Ryan E. Cowley、Brandon Q. Mercado、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00468

  日期：2018.5.21

  influence of potassium binding and metal oxidation state on the charge localization in the diazoalkane complexes. Interestingly, none of these reduced complexes yield carbene fragments, but the new cobalt(II) complex LtBuCoPF6 (LtBu = bulky β-diketiminate) does catalyze the formation of an azine from its cognate diazoalkane, suggesting N2 loss and transient carbene formation.

  重氮烷是令人感兴趣的氧化还原活性配体，也是卡宾片段的前体。我们描述了对β-二酮基支持的铁和钴的二苯基重氮甲烷配合物的结合和电子结构的系统研究，该配合物的范围为7-9的正式d电子计数范围。在形式上为一价的三价过渡金属的端基重氮烷烃络合物中，电子结构最好描述为具有+2氧化态的金属以及反铁磁耦合的阴离子重氮烷烃，如晶体学，光谱学和计算所示。形式上为零价的钴配合物具有不同的结构，具体取决于钾是否结合。钾结合给出两个电子转移到η 2-diazoalkane，但去除冠醚引线钾的形式只用一个电子转移到η 1 -diazoalkane。这些结果证明了钾结合和金属氧化态对重氮烷络合物中电荷局部化的影响。有趣的是，这些还原的络合物均未产生卡宾片段，但新的钴（II）络合物L tBu CoPF 6（L tBu =庞大的β-二酮）确实催化了其同源重氮链烷烃的形成，表明N 2的损失和瞬态卡宾形成。
• Reduction of CO₂ by a masked two-coordinate cobalt(<scp>i</scp>) complex and characterization of a proposed oxodicobalt(<scp>ii</scp>) intermediate
  作者：Lisa Roy、Malik H. Al-Afyouni、Daniel E. DeRosha、Bhaskar Mondal、Ida M. DiMucci、Kyle M. Lancaster、Jason Shearer、Eckhard Bill、William W. Brennessel、Frank Neese、Shengfa Ye、Patrick L. Holland

  DOI：10.1039/c8sc02599a

  日期：——

  bimetallic mechanisms, and DFT and highly correlated domain-based local pair natural orbital coupled cluster (DLPNO-CCSD(T)) calculations reveal the cooperative effects of the two metal centers during facile C–O bond rupture. A plausible intermediate in the reaction of CO2 with LtBuCo is the oxodicobalt(II) complex LtBuCoOCoLtBu, which has been independently synthesized through the reaction of LtBuCo with

  CO 2的固定和化学还原对于利用这种丰富的资源非常重要，并且需要了解C-O裂解的详细机制以合理开发CO 2还原方法。在这里，我们详细分析了掩蔽双配位钴（I）络合物L t Bu Co（其中L t Bu = 2,2,6,6-四甲基-3,5-双[(2,6-二异丙基苯基)亚氨基]庚-4-基)与CO 2反应，产生两种C-O裂解产物，钴( I )单羰基络合物L t Bu Co(CO)和二钴( II) ) 碳酸盐络合物(L t Bu Co) 2 (μ-CO 3 )。动力学研究和计算表明， L t Bu Co的κ N ,η 6 -芳烃异构体在与 CO 2结合之前重排为 κ 2 N , N'结合模式，这与其他底物与 L 的结合机制形成鲜明对比。t Bu Co. 密度泛函理论（DFT）研究表明，CO 2裂解的唯一低能途径通过双金属机制进行，并且DFT和基于高度相关的域的局部对自然轨道耦合簇（DLPNO-CCSD(T)）