(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)CoCl | 483282-48-0

• 英文名称: (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)CoCl
• 英文别名: L^tBuCoCl；[(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,4,6-triisopropylphenylimido)hept-4-yl)CoCl]；[CoCl(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)]；(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,4-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)CoCl；(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)CoCl；[(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-triisopropylphenylimido)CoCl]
• CAS: 483282-48-0
• 化学式: C₃₅H₅₃ClCoN₂
• 分子量: 596.265
• InChiKey: AKAQLPABEZNJET-WOSDKRSLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)CoCl 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,4,6-triisopropylphenylimido)hept-4-yl)CoN]2
  参考文献：
  名称：

  与二氮反应的三配位和四配位氢化钴配合物

  摘要：

  我们报告由庞大的β-二酮亚胺配体(L) 支持的新型氢化钴配合物的形成和N(2) 反应性。将 KHBEt(3) 添加到 LCoCl 中得到 [LCo(mu-H)](2) (1) 或 K(2)[LCoH](2) (2)，具体取决于所使用的硼氢化物的量。化合物 2 是晶体学表征的氢化物配合物的第一个例子，其中过渡金属是三配位的。1 和 2 在室温下与 N(2) 反应，得到双核 N(2) 配合物，同时失去 H(2)。

  DOI：

  10.1021/ja902812y
• 作为产物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)Co 、 氯苯 以 not given 为溶剂， 生成 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)CoCl
  参考文献：
  名称：

  低配位氟化钴配合物：CF活化反应的合成，反应和生成

  摘要：

  氟化钴（II）络合物，[L t Bu Co（μ-F​​）] 2 [L t Bu = 2,2,6,6-四甲基-3,5-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基）庚烷4基]，被从L-合成吨卜联合使用我3经由的SnF键的均裂的SnF。L t Bu Co还执行了氟化芳烃的整体双核氧化加成反应，得到摩尔比为1：2的[L t Bu Co（μ-F​​）] 2和相应氟苯底物的钴（II）芳基络合物。C–F活化反应对钴和氟苯的浓度都具有一级速率依赖性。该速率由meta增加-氟化物取代基，以及被邻-氟化物取代物减慢的速度，分别表明电子和位阻对过渡态的影响。这些数据与一个机构开头限速氧化加成的芳基氟化物，以钴最一致的（I），随后快速还原钴（III）的氟化芳基中间体由L的第二分子吨卜公司[L t Bu Co（μ-F​​）] 2也与Et 3 SiH反应生成氢化物配合物[L t Bu Co（μ-H）] 2。与较早的报道相反，该氢化物配合物对烯烃和N

  DOI：

  10.1021/om200991k

文献信息

• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Electronically Unsaturated Three-Coordinate Chloride and Methyl Complexes of Iron, Cobalt, and Nickel
  作者：Patrick L. Holland、Thomas R. Cundari、Lanyn L. Perez、Nathan A. Eckert、Rene J. Lachicotte

  DOI：10.1021/ja025583m

  日期：2002.12.1

  three-coordinate nickel(I) complex LNi(THF). Single crystals of LMCH3 are isomorphous with the new three-coordinate chloride complexes LNiCl and LCoCl. Along with the recently reported LFeCl (Smith, J. M.; Lachicotte, R. J.; Holland, P. L. Chem. Commun. 2001, 1542), these are the only examples of three-coordinate iron(II), cobalt(II), and nickel(II) complexes with terminal chloride ligands, enabling

  三配位有机金属配合物很少见，尤其是具有原型的甲基配体。使用受阻的刚性双齿配体 (L)，可以生成 12-电子甲基铁 (II) 和 13-电子甲基钴 (II) 配合物。这些配合物是热稳定的，1H NMR 谱表明低配位数保持在溶液中。尝试创造 14 电子 LNiCH3 反而导致了三配位镍 (I) 配合物 LNi(THF)。LMCH3 的单晶与新的三配位氯化物 LNiCl 和 LCoCl 同晶。连同最近报道的 LFeCl (Smith, JM; Lachicotte, RJ; Holland, PL Chem. Commun. 2001, 1542)，这些是三配位铁 (II)、钴 (II) 和镍 (II) 的唯一例子) 与末端氯化物配体形成复合物，能够系统评估配位数和金属特性对 M-Cl 键长的影响。电子结构计算预测三角复合物的基态。
• Iron and Cobalt Diazoalkane Complexes Supported by β-Diketiminate Ligands: A Synthetic, Spectroscopic, and Computational Investigation
  作者：Simon J. Bonyhady、Daniel E. DeRosha、Javier Vela、David J. Vinyard、Ryan E. Cowley、Brandon Q. Mercado、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00468

  日期：2018.5.21

  influence of potassium binding and metal oxidation state on the charge localization in the diazoalkane complexes. Interestingly, none of these reduced complexes yield carbene fragments, but the new cobalt(II) complex LtBuCoPF6 (LtBu = bulky β-diketiminate) does catalyze the formation of an azine from its cognate diazoalkane, suggesting N2 loss and transient carbene formation.

  重氮烷是令人感兴趣的氧化还原活性配体，也是卡宾片段的前体。我们描述了对β-二酮基支持的铁和钴的二苯基重氮甲烷配合物的结合和电子结构的系统研究，该配合物的范围为7-9的正式d电子计数范围。在形式上为一价的三价过渡金属的端基重氮烷烃络合物中，电子结构最好描述为具有+2氧化态的金属以及反铁磁耦合的阴离子重氮烷烃，如晶体学，光谱学和计算所示。形式上为零价的钴配合物具有不同的结构，具体取决于钾是否结合。钾结合给出两个电子转移到η 2-diazoalkane，但去除冠醚引线钾的形式只用一个电子转移到η 1 -diazoalkane。这些结果证明了钾结合和金属氧化态对重氮烷络合物中电荷局部化的影响。有趣的是，这些还原的络合物均未产生卡宾片段，但新的钴（II）络合物L tBu CoPF 6（L tBu =庞大的β-二酮）确实催化了其同源重氮链烷烃的形成，表明N 2的损失和瞬态卡宾形成。
• Cobalt(II) Complex of a Diazoalkane Radical Anion
  作者：Simon J. Bonyhady、Jonathan M. Goldberg、Nicole Wedgwood、Thomas R. Dugan、Andrew G. Eklund、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00673

  日期：2015.6.1

  precursors react with diphenyldiazomethane to give a compound that is shown by computational studies to be a diazoalkane radical anion antiferromagnetically coupled to a high-spin cobalt(II) ion. Thermolysis of this complex results in formal N–N cleavage to give a cobalt(II) ketimide complex. Experimental evaluation of the potential steps in the mechanism suggests that free azine is a likely intermediate

  β-二酮化钴（I）前体与二苯基重氮甲烷反应，生成一种化合物，计算研究表明该化合物是反铁磁耦合至高自旋钴（II）离子的重氮烷烃自由基阴离子。该复合物的热解导致正式的N–N裂解，生成酮亚胺钴（II）复合物。对机理中潜在步骤的实验评估表明，游离嗪可能是该反应的中间体。
• Synthesis, Properties, and Reactivity of Diketiminate-Supported Cobalt Fluoride Complexes
  作者：Keying Ding、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Eckhard Bill、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/om900394t

  日期：2009.12.14

  three-coordinate cobalt(II) methyl complex LtBuCoCH3 (LtBu = bulky β-diketiminate ligand) with (CH3)3SnF gives an interesting trimetallic complex, [LtBuCo(μ-F)2]2Sn(CH3)2 (1). Magnetic susceptibility studies indicate that 1 consists of two mixed-valence cobalt(II/III) fluoride units bridged by the organometallic tin(III) fragment [SnF2(CH3)2]−. The addition of pyridine releases the tin bridge, and the cobalt fluoride

  三配位钴（II）甲基配合物L tBu CoCH 3（L tBu =庞大的β-二酮配体）与（CH 3）3 SnF的反应生成了有趣的三金属配合物[L tBu Co（μ-F​​）2 ]。2 Sn（CH 3）2（1）。磁化率研究表明1由两个有机价锡（III）片段[SnF 2（CH 3）2 ]桥接的混合价氟化钴（II / III）单元-。吡啶的添加释放了锡桥，并且可以分离出钴酸钴物种为高自旋钴（II）配合物L tBu CoF（py）（2）。试图用三乙基硅烷处理2以形成L tBu CoH（py），得到高自旋钴（I）配合物L tBu Co（py），同时消除了H 2。使用2作为催化剂用硅烷对氟化芳族化合物进行催化或化学计量加氢脱氟的尝试均未成功。缺乏加氢脱氟活性可能是由于低配位氢化钴配合物消除了H 2或第四种给体对金属的抑制。