ammonium 3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosonate | 81342-43-0

• 英文名称: ammonium 3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosonate
• CAS: 81342-43-0；90461-30-6；92693-58-8；101236-38-8；111554-16-6；128622-37-7；146985-67-3
• 化学式: C₈H₁₃O₈*H₄N
• 分子量: 255.225
• InChiKey: LWXUXVYNJIMLNV-QNLLUAOKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium 3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosonate 在 钯 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 TEA 、 硫酸 、 ammonium acetate 、 sodium cyanoborohydride 、 1,3-环己二烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3aS,4R,6R,7aR)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridine-6-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  氮杂二环2-脱氧-KDO的合成

  摘要：

  2-脱氧-KDO的氮杂环类似物已由KDO通过在C-2处还原胺化和在C-6上具有双反转的闭环​​合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80986-2
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 乙醇 吡啶 、 咪唑 、 ammonium hydroxide 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 ammonium 3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosonate
  参考文献：
  名称：

  3-脱氧-2-松香酸的新途径；KDO和KDN的总合成

  摘要：

  描述了通过2-烷氧基-2-氰基乙酸酯阴离子（乙醛酸烷基酯的酰基阴离子当量）与糖衍生的碘化物和三氟甲磺酸酯的烷基化来合成KDO和KDN。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01484-6

文献信息

• Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO
  作者：Fidel J López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00056-2

  日期：1997.3

  (3R and 3S) beta-Hydroxy-alpha-diazocarbonyl compounds 4(100%, 3:2), 9 (35%, 100:0), 14 (74%, 7:2) and 18 (100%. 100:0), prepared from 2,3,4.5.6-penta-O-acetyl- (3), penta-O-benzyl- (8), 2.3:5,6-di-O-isopropylidene-4-O-(tert-bulyldimethylsilyl)- (13), and 2.3:5,6-di-0-isopropylidene-4-0-acetyl-D-mannosaldehyde (17), respectively, were acetylated, and the resulting beta-ncetoxy-alpha-diazocarbonpl compounds treated with rhodium diacetate to give the corresponding-alpha-enolesters,6 (100%). 11 (35%), 16(100%)and 20 (100%),which are potentially alpha-ketoesiers. Molecularmechanics calculations were used in order to justify the stereoselectivity observed in the initial addition process. The problematic removal of the protecting groups from the alpha-keto esters is discussed. Finally, hydrazinolysis of the cc-enol acetates (to quench the labile resulting a-keto ester as the corresponding and less reactive hydrazines), mild oxidation to the corresponding alpha-diazoesters, deprotection, and final oxidation of the diazo group with m-chloroperhenzoic acid, gave KDO in good yield. Intermediate products were used in the completely stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-KDO, a potent inhibitor for CMP-KDO synthetase. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。
• A New Synthesis of Ammonium 3-Deoxy-D-<i>manno</i>-octulosonate (Ammonium KDO) from D-Lyxose
  作者：B. Giese、T. Linker

  DOI：10.1055/s-1992-34178

  日期：——

  The ammonium salt of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (10) is synthesized from D-lyxose (2) via 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-bromo-α-D-lyxopyranose (3) and radical C,C-bond formation with tert-butyl 2-(tributylstannylmethyl) propenoate (6). After deprotection and reduction, ozonolysis of 2,3-dideoxy-2-methylene -D-manno-octonic acid (9) yields the target molecule 10.

  3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸的铵盐（10）是通过D-来苏糖（2）经由1,2,3,4-四-O-乙酰基-5-溴-α-D-来苏糖呋喃糖（3）与叔丁基2-（三丁基锡烷基甲基）丙烯酸酯（6）的C，C键自由基加成反应合成的。脱保护和还原后，2,3-二脱氧-2-亚甲基-D-甘露糖酸（9）的臭氧分解得到目标分子10。
• General syntheses of ethyl 2-ulosonates and 3-deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid from carbohydrate lactones with 1-ethoxyvinyllithium
  作者：Shende Jiang、Anthony D. Rycroft、Gurdial Singh、Xiang-Zhu Wang、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00590-5

  日期：1998.5

  Reactions of 1-ethoxyvinyllithium with isopropylidene or benzyl protected sugar lactones afforded the corresponding hemiacetals which, on ozonolysis, gave the ethyl 2-ulosonates. This allowed a rapid and efficient synthesis of 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO).

  1-乙氧基乙烯基锂与异亚丙基或苄基保护的糖内酯的反应得到相应的半缩醛，其在臭氧分解中得到2-磺基乙酯。这允许快速且有效地合成3-脱氧-d-甘露糖-辛基-2-磺酸（KDO）。
• Synthesis of methyl pyranosides and furanosides of 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) by acid-catalysed solvolysis of the acetylated derivatives
  作者：Paul A. McNicholas、Michael Batley、John W. Redmond

  DOI：10.1016/0008-6215(86)85041-8

  日期：1986.2

  Treatment of methyl 2,4,5,7,8-penta-O-acetyl-3-deoxy-alpha-D-manno-oct- 2-ulopyranosonic acid, or its methyl ester, with refluxing methanolic 0.1 M hydrogen chloride for 16 h gave 95% of methyl (methyl 3-deoxy-alpha-D-manno-oct-2-ulopyranosid)onate. Acetylation of the methyl ester of 3-deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) gave mainly methyl 2,4,6,7,8-penta-O-acetyl-3-deoxy-alpha,beta-D-manno-oct-2-ulofuranoso

  用回流的甲醇0.1 M氯化氢处理甲基2,4,5,7,8-戊基-O-乙酰基3-脱氧-α-D-甘露聚糖-辛基-2-氟吡喃磺酸或其甲酯h得到95％的甲基（3-脱氧-α-D-甘露聚糖-辛基-2-氟吡喃糖苷）甲基酸酯。3-脱氧-D-甘露聚糖-辛-2-磺酸的甲酯的乙酰化（KDO）主要产生甲基2,4,6,7,8-五-O-乙酰基-3-脱氧-α，β- D-甘露聚糖-oct-2-ulofuranoso。在室温下用0.02M甲醇的甲醇溶液处理该混合物，得到（3-脱氧-α，β-D-甘露辛基-辛-2-氟呋喃糖苷）甲基丙烯酸酯和相应的4-乙酸酯，其通过反相柱分离。的7,8-O-异亚丙基衍生物的色谱分析。通过乙酰化得到异亚丙基的位置，得到甲基（甲基4，6-二-O-乙酰基-3-脱氧-7，8-O-异亚丙基-α，β-D-甘露聚糖-oct-2-ul呋喃糖苷）。呋喃糖异构体的主要区别在于J3,4值（α约为6.1 Hz，β约为2.2
• Synthesis of 1,5-lactones of 3-deoxy-d-manno-2-octulopyranosonic acid (KDO)
  作者：France-Isabelle Auzanneau、Daniel Charon、Ladislas Szabó、Claude Mérienne

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84114-4

  日期：1988.8

  produced by acetylation of ammonium 3-deoxy- d - manno -2-octulosonate or treatment of the pyridinium salt with dicyclohexylcarbodi-imide and acetylation. No lactone was produced when only HO-7 was unsubstituted. When treated with an excess of 2-methoxypropene, methyl (methyl 3-deoxy-α- d - manno -2-octulopyranosid)onate afforded the 4,5:7,8-di- O -isopropylidene derivative, from which the 7,8-acetal group

  摘要由7,3-O-甲基（甲基-3-脱氧-α-d-甘露聚糖-甲基吡咯烷酮）酸酯清晰地合成3-脱氧-α-d-甘露糖-2-辛基吡喃并氨基-1,5-内酯。描述了异亚丙基衍生物。用苄基溴处理该缩醛的4，5-亚锡衍生物得到1，5-内酯，从中除去保护基。乙酰化的1,5-内酯是通过3-脱氧-d-甘露-2-氨磺酸铵的乙酰化或用二环己基碳二亚胺处理吡啶盐和乙酰化来生产的。当仅HO-7未被取代时，不产生内酯。当用过量的2-甲氧基丙烯处理时，（3-脱氧-α-d-曼诺-2-辛基吡喃二甲基）磺酸甲酯可得到4,5：7,8-di-O-异亚丙基衍生物，其中的7可以选择性地除去8-缩醛基团。