bis(pentamethylcyclopentadienyl)dizinc | 849926-75-6

• 英文名称: bis(pentamethylcyclopentadienyl)dizinc
• 英文别名: decamethyldizincocene；dizincocene；[(η⁵-C₅Me₅)₂Zn₂]；Zn₂(pentamethylcyclopentadienyl)₂；[Zn₂pentamethylcyclopentadienyl₂]；[(η⁵-Cp*)₂Zn₂]
• CAS: 849926-75-6；773895-85-5
• 化学式: C₂₀H₃₀Zn₂
• 分子量: 401.238
• InChiKey: FZXUROULDKYZME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)dizinc 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  杂配二锌 (I) 阳离子的锌-锌键引起的二氢裂解

  摘要：

  在均相催化中，二氢通过金属-金属键氧化加成形成反应性金属氢化物，这一点对于过渡金属是已知的，但对于卡莫纳的同名二锌酮烯 [Zn 2 Cp* 2 ] 中发现的锌 (I)-锌 (I) 键则不然。 Cp* = η 5 -C 5 Me 5 )。氢气与杂配锌 (I)–锌 (I) 键合阳离子 [(L 2 )Zn–ZnCp*][BAr 4 F ] (L 2 = TMEDA, N , N , N′ , N ′ -四甲基乙二胺，TEEDA , N , N , N ' , N ' -四乙基乙二胺；Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 )在2巴和80℃下生成氢化锌(II)阳离子[(L 2) )ZnH(thf)][BAr 4 F ] 以及锌金属和衍生自中间体 [Cp*ZnH] 的 Cp*H。 DFT 计算表明，氢的裂解是通过高度不对称的过渡态发生的。机理研究同意由于阳离子电荷和不对称配体配位而导致二氢异裂。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.4c01116
• 作为产物：
  描述：

  ZnCp*₂ 以 正戊烷 为溶剂， 生成 bis(pentamethylcyclopentadienyl)dizinc
  参考文献：
  名称：

  锌-锌键合锌茂结构。Zn2(η5-C5Me5)2和Zn2(η5-C5Me4Et)2的合成与表征

  摘要：

  通常，十甲基锌茂、Zn(C5Me5)2 和其他锌茂 Zn(C5Me4R)2（R = H，But，SiMe3）与二烷基和二芳基衍生物 ZnR'2 反应生成半夹心化合物(eta5-C5Me4R)ZnR'，在某些条件下，Zn(C5Me5)2 与 ZnEt2 或 ZnPh2 的反应出乎意料地以低产率产生二锌茂 Zn2(eta5-C5Me5)2 (1)，这很可能是由于两个 (eta5-C5Me5)Zn* 自由基。通过在四氢呋喃中用 KH 还原 Zn(C5Me5)2 和 ZnCl2 的等摩尔混合物，已经实现了 1 的改进的大规模（约 2g）合成。Zn(C5Me4R)2 (R = H, SiMe3, But) 的类似还原仅产生分解产物，但同位素标记的双金属茂 68Zn2(eta5-C5Me5)2 和相关化合物 Zn2(eta5-C5Me4Et)2 (2) 具有通过此程序获得。化合物 2 的热稳定性比 1

  DOI：

  10.1021/ja0668217
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 、 4-二甲基氨基苯乙炔 在 bis(pentamethylcyclopentadienyl)dizinc 、 N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N,N-Dimethyl-4-<1-(phenylimino)ethyl>aniline
  参考文献：
  名称：

  Decamethyldizincocene的比较[（η 5 -Cp *）2的Zn 2 ]对Decamethylzincocene的[Cp * 2锌]二乙基锌和的Et 2 Zn作为预催化剂的分子间反应氢胺化

  摘要：

  中的Zn-Zn系结合物种的比较[（η 5 -Cp *）2的Zn 2 ]对相关有机金属锌化合物的[Cp * 2的Zn]和ZnEt 2中的等摩尔量的〔PhNMe的存在的分子间加氢胺化反应据报道2 H] [B（C 6 F 5）4 ]。所有化合物在温和条件下均显示出高反应速率，并且对于将苯胺衍生物添加至伯炔烃具有良好的官能团耐受性。在该系列中的金属茂的[Cp * 2的Zn]是最活跃的一个，而锌-锌结合物种[（η 5 -Cp *）2的Zn 2]显示出最佳的选择性。最显着的是锌-锌结合物种的出乎意料的优异的催化性能[（η 5 -Cp *）2的Zn 2 ]。

  DOI：

  10.1021/om300649q

文献信息

• Zincocene and Dizincocene N-Heterocyclic Carbene Complexes and Catalytic Hydrogenation of Imines and Ketones
  作者：Phillip Jochmann、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201402875

  日期：2014.7.1

  N‐heterocyclic carbene (NHC) adducts Zn(CpR)2(NHC)] (CpR=C5HMe4, C5H4SiMe3; NHC=ItBu, IDipp (Dipp=2,6‐diisopropylphenyl), IMes (Mes=mesityl), SIMes) were prepared and shown to be active catalysts for the hydrogenation of imines, whereas decamethylzincocene [ZnCp*2] is highly active for the hydrogenation of ketones in the presence of noncoordinating NHCs. The abnormal carbene complex [Zn(OCHPh2)2(aItBu)]2

  N-杂环卡宾（NHC）加合物Zn（Cp R）2（NHC）]（Cp R = C 5 HMe 4，C 5 H 4 SiMe 3； NHC = I t Bu，IDipp（Dipp = 2,6-二异丙基苯基） ），IMes（Mes = mesityl），SIMes）制备后显示为亚胺加氢的活性催化剂，而十甲基锌茂茂[ZnCp * 2 ]在非配位NHC的存在下对酮的氢化具有高活性。异常卡宾配合物[Zn（OCHPh 2）2（aI t Bu）] 2是由I t的自发重排形成的二苯甲酮不完全氢化过程中的Bu配体。介绍了两种分离的Zn I加合物[Zn 2 Cp * 2（NHC）]（NHC = I t Bu，SIMes），并根据13 C NMR光谱和X射线衍射实验将其表征为弱加合物。讨论了用H 2还原[ZnCp * 2 ]以获得[Zn 2 Cp * 2 ]的机制建议。
• Reactions of dizincocene with sterically demanding bis(iminodi(phenyl)phosphorano)methanes
  作者：Stephan Schulz、Sebastian Gondzik、Daniella Schuchmann、Ulrich Westphal、Lukasz Dobrzycki、Roland Boese、Sjoerd Harder

  DOI：10.1039/c0cc02859b

  日期：——

  Reactions of Cp*(2)Zn(2) with sterically demanding bis(iminodi(phenyl)phosphorano)methanes LH (LH = CH(2)(Ph(2)P=NR)(2) (R = Ph L(1)H, SiMe(3)L(2)H, 2,6-i-Pr(2)C(6)H(3) (Dipp) L(3)H) at ambient temperature occurred with elimination of Cp*H and subsequent formation of the homoleptic complex L(1)(2)Zn(2)1 and the heteroleptic complexes LZnZnCp* (L = L(2)2, L(3)3, L(1)4). 3 is the first structurally characterized

  Cp *（2）Zn（2）与空间要求的双（亚氨基二（苯基）膦酰基）甲烷LH（LH = CH（2）（Ph（2）P = NR）（2）（R = Ph L（1） ）H，SiMe（3）L（2）H，2,6-i-Pr（2）C（6）H（3）（Dipp）L（3）H）在室温下发生，消除了Cp * H并随后形成均溶复合物L（1）（2）Zn（2）1和杂合复合物LZnZnCp *（L = L（2）2，L（3）3，L（1）4）.3是首先在结构上表征杂合有机锌配合物，其中锌原子的形式氧化态为+1。
• Activation of SO₂ by [Zn(Cp*)₂] and [(Cp*)Zn^I–Zn^I(Cp*)]
  作者：Rory P. Kelly、Neda Kazeminejad、Carlos A. Lamsfus、Laurent Maron、Peter W. Roesky

  DOI：10.1039/c6cc05638e

  日期：——

  The reactions of SO2 with [Zn(Cp*)2] and [(Cp*)ZnI-ZnI(Cp*)] proceeded with insertion of SO2 into the Zn-C bonds, and oxidation of the ZnI-ZnI bond in the reaction with [(Cp*)ZnI-ZnI(Cp*)].

  SO 2与[Zn（Cp *）2 ]和[（Cp *）Zn I -Zn I（Cp *）]的反应是通过将SO 2插入到Zn-C键中以及Zn I-的氧化而进行的。与[（Cp *）Zn I -Zn I（Cp *）]反应的Zn I键。
• Reactivity of [Pt(P^<i>t</i>Bu₃)₂] with Zinc(I/II) Compounds: Bimetallic Adducts, Zn–Zn Bond Cleavage, and Cooperative Reactivity
  作者：Nereida Hidalgo、Carlos Romero-Pérez、Celia Maya、Israel Fernández、Jesús Campos

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00088

  日期：2021.4.26

  use of sterically hindered [Pt(PtBu3)2] (1) to access Pt/Zn bimetallic complexes. Compounds [(PtBu3)2Pt → Zn(C6F5)2] (2) and [Pt(ZnCp*)6] (3) (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl) were isolated by reactions with Zn(C6F5)2 and [Zn2Cp*2], respectively. We also disclose the cooperative reactivity of 1/ZnX2 pairs (X = Cl, Br, I, and OTf) toward water and dihydrogen, which can be understood in terms of bimetallic

  基于锌亲电子试剂的纯金属路易斯对 (MOLP) 由于与根岸交叉偶联反应相关而特别令人感兴趣。双金属配合物中的锌基配体还对其所结合的过渡金属具有独特的反应性。在这里，我们探索使用空间位阻 [Pt(P t Bu 3 ) 2 ] ( 1 ) 来获得 Pt/Zn 双金属配合物。通过与 Zn(C 6反应) 分离出化合物 [(P t Bu 3 ) 2 Pt → Zn(C 6 F 5 ) 2 ] ( 2 ) 和 [Pt(ZnCp*) 6 ] ( 3 ) (Cp* = 五甲基环戊二烯基)分别为F 5 ) 2和[Zn 2 Cp* 2 ]。我们还公开了1 /ZnX 2对（X = Cl、Br、I 和 OTf）对水和氢气的协同反应性，这可以用双金属挫败来理解。
• Atom-Precise Organometallic Zinc Clusters
  作者：Hung Banh、Katharina Dilchert、Christine Schulz、Christian Gemel、Rüdiger W. Seidel、Régis Gautier、Samia Kahlal、Jean-Yves Saillard、Roland A. Fischer

  DOI：10.1002/anie.201510762

  日期：2016.3.1

  in the presence of ZnMe2. In the presence of suitable ligands, the high reactivity of 1 enables the controlled abstraction of single Zn units, providing access to the lower‐nuclearity clusters [Zn9](Cp*)6} (2) and [Zn8](Cp*)5(tBuNC)3}+ (3). According to DFT calculations, 1 and 2 can be described as closed‐shell species that are electron‐deficient in terms of the Wade–Mingos rules because the apical

  描述了有机金属锌簇的自下而上的合成。通过在ZnMe 2的存在下使[Zn 2 Cp * 2 ]与[FeCp 2 ] [BAr 4 F ]反应获得阳离子[Zn 10 ]（Cp *）6 Me} +（1）。在存在合适的配体的情况下，1的高反应活性可实现单个Zn单元的受控提取，从而可进入较低核簇Zn 9 ]（Cp *）6 }（2）和[Zn 8 ]（ Cp *）5（t BuNC）3} +（3）。根据DFT计算，根据Wade–Mingos规则，可将1和2描述为电子不足的闭壳物种，因为构成簇笼的顶端ZnCp *单元没有三个，但只有一个前沿可用于团簇结合的轨道。锌在建立骨骼金属-金属键方面表现得很灵活，有时提供一个主要的前沿轨道（如第11组金属），有时提供三个主要的前沿轨道（如第13组元素）。