bis(cyclooctadiene)rhodium(I) perchlorate | 59420-05-2

• 英文名称: bis(cyclooctadiene)rhodium(I) perchlorate
• 英文别名: [Rh(1,5-cyclooctadiene)2](ClO4)；bis(cycloocta-1,5-diene)rhodium(I) perchlorate
• CAS: 59420-05-2
• 化学式: C₁₆H₂₄Rh*ClO₄
• 分子量: 418.723
• InChiKey: YEIBCFOOMNTFAY-QMDOQEJBSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclooctadiene)rhodium(I) perchlorate 、 三苯基瞵硫 在 P(C₆H₅)3 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫化膦配体的阳离子铑（I）和铱（I）配合物的制备及催化活性

  摘要：

  [M（二烯烃）L 2 ]（ClO 4）和[M（二烯烃）L（PPh 3）]（ClO 4）型阳离子铑和铱配合物的制备和性质[M = Rh，二烯烃= 1,5 -环辛二烯（COD）或2,5-降冰片二烯; M = Ir，二烯烃= COD；描述了L ＝硫化膦。该复合物已通过IR，1 H NMR和31 P NMR光谱表征。研究了[M（二烯烃）L 2 ]（ClO 4）在烯烃均相加氢中作为催化剂前体的应用。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80891-8
• 作为产物：
  描述：

  silver perchlorate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 bis(cyclooctadiene)rhodium(I) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  在水中单克隆抗体的手性环境中稳定的钯催化剂。

  摘要：

  我们报告了可以固定钯（Pd）复合物的单克隆抗体（mAb）的第一个制备。使用由Pd络合物和mAb组成的超分子催化剂进行的烯丙基胺化反应选择性地产生（R）-对映体产物，其对映体过量（ee）为98±2％。这与常规的Pd催化剂（ee ＜2％）催化的反应形成鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/c9cc08756g
• 作为试剂：
  描述：

  N-acetamido cinnamic acid 在 bis(cyclooctadiene)rhodium(I) perchlorate 、 氢气 、 (1R,2R)-1-(diphenylphosphino)-2-<(diphenylphosphino)methyl>cycloprentane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 N-乙酰-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LIII. Development of New 6-Membered Chelating Chiral Bisphosphine Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation.

  摘要：

  一种新的手性 1，3-二膦，(1R, 2R)-1-二苯基膦-2-(二苯基膦甲基)环戊烷被设计成与铑形成六元螯合物的有利斜构象。研究发现，其铑络合物是氨基酸前体不对称氢化的已知最有效催化剂之一。研究人员还尝试进一步改进这种配体，用于催化亲手性酮的不对称氢化反应，以阐明其对映选择性机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2921

文献信息

• Syntheses and structures of dinuclear rhodium(I) complexes and 1-D zigzag-chain rhodium(I) co-ordination polymers bridged by rod-like bidentate nitrogen ligands †
  作者：Masahiko Maekawa、Kunihisa Sugimoto、Takayoshi Kuroda-Sowa、Yusaku Suenaga、Megumu Munakata

  DOI：10.1039/a907577a

  日期：——

  Novel dinuclear rhodium(I) complexes, [Rh2(2-bpbd)2(cod)2]X2 (X = BF4 1a, PF6 1b or ClO4 1c; cod = cycloocta-1,5-diene) and 1-D rhodium(I) co-ordination polymers with the linkage of square-planar rhodium(I) centers, [Rh(4-bpbd)(cod)]X}n (X = BF4 2a, PF6 2b or ClO4 2c) and [Rh(4-bpe)(cod)]X}n(X = BF43a, PF6 3b or ClO4 3c), were systematically synthesized using 1,4-bis(2-pyridyl)butadiyne (2-bpbd), 1,4-bis(4-pyridyl)butadiyne (4-bpbd) and trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene (4-bpe). The structures of 1a, 2a, 2b and 3a were crystallographically characterized. In 1a each Rh atom is bridged by two N atoms of 2-bpbd to afford a unique dinuclear structure with an 18-membered Rh2N4C12 framework. In 2a, 2b and 3a, each Rh atom is bonded to two N atoms of 4-bpbd (2a and 2b) or 4-bpe (3a) and two CC bonds of cod in a square-planar geometry. The square-planar centers are in turn linked by 4-bpbd or 4-bpe ligands to form a 1-D zigzag-chain structure. The zigzag chains are located in parallel 9.6, 9.9 and 10.7 Å apart in 2a, 2b and 3a, respectively, and no effective intermolecular interactions were found.

  新型的二核铑(I)配合物，[Rh2(2-bpbd)2(cod)2]X2（X = BF4 1a，PF6 1b或ClO4 1c；cod = 环辛-1,5-二烯）和具有平面正方形铑(I)中心连接的一维铑(I)配位聚合物，[Rh(4-bpbd)(cod)]X}n（X = 2a，PF6 2b或 2c）以及[Rh(4-bpe)(cod)]X}n（X = 3a，PF6 3b或 3c），采用1,4-双(2-吡啶基)丁二炔(2-bpbd)、1,4-双(4-吡啶基)丁二炔(4-bpbd)和反式-1,2-双(4-吡啶基)乙烯(4-bpe)系统合成。通过晶体结构分析，对1a、2a、2b和3a结构进行了表征。在1a中，每个Rh原子通过2-bpbd的两个N原子桥接，形成一个具有18元环的Rh2N4C12框架的独特二核结构。在2a、2b和3a中，每个Rh原子通过4-bpbd(2a和2b)或4-bpe(3a)的两个N原子和cod的两个碳碳键在一个平面正方形几何构型中连接。这些平面正方形的中心通过4-bpbd或4-bpe配体形成一个一维锯齿链结构。锯齿链分别位于彼此平行9.6、9.9和10.7 Å处，在2a、2b和3a中没有发现有效的分子间相互作用。
• Metal complexes with atropisomeric sulfur ligands in asymmetric hydroformylation X-ray structure of [Rh2(μ-biphes)(cod)2] (H2biphes = 4,4′-biphenanthrene-3,3′-dithiol)
  作者：Nuria Ruiz、Abdellatif Aaliti、Jorge Forniés-Cámer、Aurora Ruiz、Carmen Claver、Christine J. Cardin、Davide Fabbri、Serafino Gladiali

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00151-4

  日期：1997.1

  The addition of the atropisomeric racemic sulfur compound 4,4′-biphenanthrene-3,3′-dithiol (H2 biphes) to a dichloromethane solution of [M(μ-OMe)(cod)}2] (M = Rh, Ir, cod = cycloocta-1,5-diene) afforded the dithiolate-bridged complexes [Rh2(μ-biphes)(cod)2}n] (n = 2 5 or n = 1 6) and [Ir2(μ-biphes)(cod)2}n]·nCH2Cl27. When 1,1′-binaphthalene-2,2′-dithiol (H2 binas) reacted with [Ir(μ-OMe)(cod)}2]

  将阻转异构的外消旋硫化合物4,4'-联菲-3,3'-二硫醇（H 2 biphes）添加到[M（μ- OMe）（cod）} 2 ]的二氯甲烷溶液中（M = Rh， Ir，cod =环辛-1,5-二烯）得到二硫醇盐桥联的配合物[Rh 2（μ- biphes）（cod）2 } n ]（n = 2 5或n = 1 6）和[Ir 2（μ- biphes）（cod）2 } n ]· n CH 2 Cl 2 7。当1,1'-联萘-2,2'-二硫醇（H2个BINAS）与[的Ir（μ -OMe）（COD）} 2 ]，配合物[Ir 2（μ -binas（COD））2 ] 8获得。配合物5和6与一氧化碳反应，得到二核四羰基配合物[Rh 2（μ- biphes）（CO）4 ] 9。9与PR 3的反应提供了混合配体络合物[Rh 2（μ- biphes）（CO）2（PR 3）2 } 2 ]· xCH 2 Cl
• Diolefin cationic rhodium complexes with sulfur donors. X-ray structure of [Rh(NBD)2(SEt2)]CIO4
  作者：A. Tiripicchio、M.Tiripicchio Camellini、C. Claver、A. Ruiz、L.A. Oro

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80027-8

  日期：1983.1

  The preparation and properties of cationic rhodium complexes of the type [Rh(diolefin)L2]ClO4 (diolefin  COD, NBD; L  sulfur donor ligand) are described. Pentacoordinated complexes of general formula [Rh(NBD)2L]ClO4 (L  SMe2, SEt2, tetrahydrothiophen or trimethylene sulfide) are also reported. The crystal structure of [Rh(NBD)2(Set2)]ClO4 has been determined by X-ray methods. The crystals are rhombohedral

  描述了[Rh（二烯烃）L 2 ] ClO 4型（二烯烃COD，NBD；L硫供体配体）的阳离子铑配合物的制备和性能。还报道了通式为[Rh（NBD）2 L] ClO 4的五配位配合物（LtSMe 2，SEt 2，四氢噻吩或三亚甲基硫化物）。[Rh（NBD）2（SEt 2）] ClO 4的晶体结构已经通过X射线方法确定。该晶体为菱形，空间群[R 3 Ç，具有一个14.530（7）和α77.86（5）°（Ž= 6）。通过直接和傅立叶方法从衍射仪数据中解析出结构，并针对937个独立观察到的反射，通过全矩阵最小二乘法将其精炼为R = 0.054。在阳离子[Rh（NBD）2（SEt 2）] +络合物中，Rh原子是五配位的，金属的几何形状为四棱锥，其碱基由两个降冰片二烯分子的烯烃键的中点定义，顶点为硫醚配体的硫原子以相当长的距离[Rh-S 2.500（4）Å]占据。
• Formation of 18e− and 16e− Acyl(η3-cyclooctenyl)rhodium(III) Complexes in the Reaction of Cationic (Cycloocta-1,5-diene)rhodium(I) Compounds with 2-(Diphenylphosphino)benzaldehyde
  作者：Rachad El Mail、María A. Garralda、Ricardo Hernández、Lourdes Ibarlucea、Elena Pinilla、M. Rosario Torres

  DOI：10.1002/1522-2675(200205)85:5<1485::aid-hlca1485>3.0.co;2-a

  日期：2002.5

  [Rh(cod)(PR3)2]ClO4 (R=aryl) derivatives 3–6 to give stable pentacoordinated 16e− acyl[(1,2,3-η)-cyclooct-2-en-1-yl]rhodium(III) species [Rh(η3-C8H13)(pCO)(PR3)]ClO47–10. The (1,2,3-η)-cyclooct-2-en-1-yl complexes contain cis-positioned P-atoms and were fully characterized by NMR, and the molecular structure of 1 was determined by X-ray crystal diffraction. The rhodium(III) complex 1 catalyzed the hydroformylation

  研究了阳离子二烯铑 (I) 配合物与 2-(二苯基膦基) 苯甲醛 (pCHO) 的反应。[Rh(cod)2]ClO4 (cod=cycloocta-1,5-diene) 与 pCHO 反应以氧化加成一个 pCHO 与 (1,2,3-η)cyclooct-2-en-1-yl ( η3-C8H13) 形成，第二个 pCHO 分子配位为 (膦基-κP) 醛-κO(σ-配位) 螯合物，得到 18e- 酰基(烯丙基)铑(III) [Rh(η3- ) (pCO)(pCHO)]ClO4（见 1）。配合物 1 与 [Rh(cod)(PR3)2]ClO4 (R=aryl) 衍生物 3-6 反应得到稳定的五配位 16e- 酰基[(1,2,3-η)-cyclooct-2-en-1-基]铑(III)物种[Rh(η3- )(pCO)(PR3)]ClO47-10。(1,2,3-η)-cyclooct-2-en-1-yl
• Axially Dissymmetric Diphosphines in the Biphenyl Series: Synthesis of (6,6′-Dimethoxybiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenylphosphine)(‘MeO-BIPHEP’) and Analogues<i>via</i>an<i>ortho</i>-Lithiation/Iodination<i>Ullmann</i>-Reaction Approach
  作者：Rudolf Schmid、Joseph Foricher、Marco Cereghetti、Peter Schönholzer

  DOI：10.1002/hlca.19910740215

  日期：1991.3.13

  The new axially dissymmetric diphosphines (R)- and (S)-(6,6′-dimethoxybiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenyl phosphine) ((R)- and (S)-5a; ‘MeO-BIPHEP’) and the analogues (R)- and (S)-5b and 5c have been synthesized in enantiomerically pure form. These ligands have become readily available by a synthetic scheme which employs, as key steps, an ortho-lithiation/iodination reaction of the (m-methoxyphenyl)diprienylphosphine

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比