[(CH3C(CH2PPh2)3)Rh(CO)(H)] | 124223-20-7

• 英文名称: [(CH3C(CH2PPh2)3)Rh(CO)(H)]
• 英文别名: (triphos)Rh(CO)(H)；RhH(CO)(triphos)；RhH(CO)(κ3-1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)
• CAS: 124223-20-7；101075-59-6
• 化学式: C₄₂H₄₀OP₃Rh
• 分子量: 756.606
• InChiKey: OYCQYFKZALGATR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(CH3C(CH2PPh2)3)Rh(CO)(H)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 HRh(CO)2{η2-MeC(CH2PPh2)3}
  参考文献：
  名称：

  Kiss, Gábor; Horváth, István T., Organometallics, 1991, vol. 10, # 11, p. 3798 - 3799

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (triphos)RhCl(C2H4) 在 CO 、 H₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(CH3C(CH2PPh2)3)Rh(CO)(H)]
  参考文献：
  名称：

  三脚架上的多膦配体在均相催化中。1.有机锡与MeC（CH2PPh2）3配合下炔烃和烯烃的加氢和加氢甲酰化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00115a035
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 、 一氧化碳 在 [(CH3C(CH2PPh2)3)Rh(CO)(H)] 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 67.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 庚醛 、 蛋白酶K
  参考文献：
  名称：

  Thaler, Eric G.; Folting, Kirsten; Caulton, Kenneth G., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 7, p. 2664 - 2672

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mimicking the HDS Activity of Promoted Tungsten Catalysts. A Homogeneous Modeling Study Using a Two-Component Tungsten/Rhodium System
  作者：Claudio Bianchini、M. Victoria Jiménez、Andrea Meli、Simonetta Moneti、Véronique Patinec、Francesco Vizza

  DOI：10.1021/om970711e

  日期：1997.12.1

  with CO (30 atm, 40 °C) gives the complex [(triphos)Rh(CO)2][(CO)5W(o-S(C6H4)C2H5)] (8), in which the thiolate ligand is η1-S bound to the tungsten atom in the complex anion [(CO)5W(o-S(C6H4)C2H5)]-. The hydrogenation of 8 (30 atm of H2, >70 °C) gives exclusively free 2-ethylthiophenol. The carbonylation of 2 (30 atm of CO, room temperature) results in the formation of [(triphos)Rh(CO)2][(CO)5W(o-S(C6H4)CHCH2)]

  W（CO）的反应5 THF与（三磷酸）的Rh [η 3 -S（C 6 H ^ 4）CH CH 2 ]（1），由16E的插入得到-片段[（三磷酸）RhH的]到C 2苯并[-S键b ]噻吩（BT），给出了二聚物（三磷酸）的Rh [η 3 - （CO）5 WS（C 6 H ^ 4）CH CH 2 ]（2 ;三膦=的MeC（CH 2 PPH 2）3）。与1不同，杂金属二聚体2与H反应2（30 atm）在THF中高于70°C，经历了由C-S插入的BT的脱硫。结果，获得了羰基氢化物（triphos）RhH（CO），乙苯和WS x（x av = 1.5）的混合物。在20至70°C的温度范围内进行高压NMR光谱分析表明，脱硫步骤先于二聚体（triphos）RhH（μ-H）[μ- o -S（C 6 H 4）C 2 H 5 ] W（CO）4（5），其中Rh和W中心通过桥接2-乙基硫代酚盐和氢化物配体而保持在一
• Rhodium complexes with the tripodal triphosphine MeC(CH2PPh2)3 as highly reactive systems for hydrogenation and hydroformylation of alkenes
  作者：Claudio Bianchini、Andrea Meli、Maurizio Peruzzini、Francesco Vizza、Yuzo Fujiwara、Tetsuro Jintoku、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1039/c39880000299

  日期：——

  The (triphos)Rh fragment [triphos = MeC(CH2PPh2)3] is able to form strong bonds with several reactive species (hydride, alkyl, carbon monoxide, alkenes), some reactions of which are highly specific; preliminary results on the hydrogenation and hydroformylation of hex-1-ene using (triphos)RhH(C2H4) as catalyst precursor are discussed.

  （triphos）Rh片段[triphos = MeC（CH 2 PPh 2）3 ]能够与几种反应性物种（氢化物，烷基，一氧化碳，烯烃）形成强键，其某些反应具有高度特异性；讨论了以（triphos）RhH（C 2 H 4）为催化剂前体对己-1-烯进行氢化和加氢甲酰化的初步结果。
• Efficient rhodium catalysts for the hydrogenolysis of thiophenic molecules in homogeneous phase
  作者：Claudio Bianchini、Juan A. Casares、Andrea Meli、Volker Sernau、Francesco Vizza、Roberto A. Sánchez-Delgado

  DOI：10.1016/s0277-5387(96)00541-4

  日期：1997.1

  Abstract In the presence of strong bases, the CS insertion complexes (triphos)Rh[ η 3 -S(C 6 H 4 )CHCH 2 ] and (triphos)Rh( η 3 -SCHCHCHCH 2 ) as well as the π-alkyne complex [(triphos)Rh( η 2 -MeO 2 CCCCO 2 Me)]PF 6 are catalyst precursors for the hydrogenation of thiophene (T), benzo[ b ]thiophene (BT) and dibenzo[ b , d ]thiophene (DBT) in tetrahydrofuran solution [triphos = MeC(CH 2 PPh 2

  摘要在强碱存在下，CS插入配合物（triphos）Rh [η3 -S（C 6 H 4）CH ]和（triphos）Rh（η3-SCHCHCHCH2）以及π-炔烃配合物[（triphos）Rh（η2 -MeO 2CCCCO2 Me）] PF 6是噻吩（T），苯并[b]噻吩（BT）和二苯并苯加氢的催化剂前体在四氢呋喃溶液中的[b，d]噻吩（DBT）[triphos = MeC（CH 2 PPh 2）3]。既得到氢解产物（硫醇）又得到了脱硫产物（烃）。在所研究的底物中，BT是反应性最高的，而T是最容易脱硫的。
• Kinetics and mechanisms of homogeneous catalytic reactions
  作者：Merlin Rosales、Gustavo Chacón、Angel González、Inés Pacheco、Pablo J. Baricelli、Luis G. Melean

  DOI：10.1016/j.molcata.2008.03.004

  日期：2008.5

  the homogeneous hydroformylation of 1-hexene to the corresponding aldehydes (heptanal and 2-methyl-hexanal) was carried out by using a rhodium catalyst formed by the addition of 1 equiv. of 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane (triphos) to the complex Rh(acac)(CO)2 under mild reaction conditions (80 °C, 2–10 atm of syn-gas) in toluene; linear to branched ratios (l/b) varied from 1.3 to 5.8, depending

  通过使用通过加入1当量而形成的铑催化剂，进行了1-己烯均相加氢甲酰化为相应的醛（庚醛和2-甲基-己醛）的动力学研究。在温和的反应条件（80°C，合成气2-10 atm ）下，将1,1,1-三（二苯基膦基甲基）乙烷（triphos）与络合物Rh（acac）（CO）2结合；线性与分支比（l / b）的范围从1.3到5.8，取决于反应条件。关于Rh的浓度，反应速度为一级，相对于1-己烯浓度，反应速度为分数级，相对于溶解氢浓度，反应速度为零级。将CO压力提高到2.1个大气压的阈值会加速反应，进一步的增加会抑制反应。复杂RhH的（CO）（κ 3 -triphos）分离并用IR和NMR（1 H和31 P 1 H}）。动力学数据和相关的配合化学是与涉及RhH的（CO）的机制是一致的（κ 2-triphos）作为活性物质，并且将烯烃迁移插入金属-氢化物键中作为限速步骤。该催化循环与RhH（CO）（PPh
• Rhodium-Mediated Functionalization of White Phosphorus:  A Novel Formation of C−P Bonds
  作者：Pierluigi Barbaro、Maurizio Peruzzini、Josè Antonio Ramirez、Francesco Vizza

  DOI：10.1021/om990550+

  日期：1999.10.1

  The rhodium alkyl and aryl complexes [(tri-phos)Rh(R)(eta(2)-C2H4)] (R = Me (1), Et (2), Ph (3); tri-phos = MeC(CH2PPh2)(3)) react with white phosphorus in THF at room temperature to give the new complexes [(triphos)Rh(eta(1):eta(2)-P4R)] (R = Me (4), Et (5), Ph (6)). This reaction represents the first example in which a P-C bond is formed by starting from white phosphorus through the mediation of a transition-metal complex.