sodium-manganese pentacarbonyl | 13859-41-1

• 英文名称: sodium-manganese pentacarbonyl
• 英文别名: sodium pentacarbonyl manganate；sodium pentacarbonylmanganese salt；sodium pentacarbonylmanganate(1-)；sodium manganese pentacarbonyl；sodium pentacarbonylmanganate；NaMn(CO)₅
• CAS: 13859-41-1
• 化学式: C₅MnO₅*Na
• 分子量: 217.98
• InChiKey: DKNDQJOHWAOZPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium-manganese pentacarbonyl 在 一氧化碳 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 羰基镁
  参考文献：
  名称：

  碱金属甲酸盐-甲醇溶液中羰基锰催化的甲醇同质化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00152a001
• 作为产物：
  描述：

  羰基镁 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 sodium-manganese pentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  锰，钼和钨的某些烷基和芳基羰基衍生物的光诱导降解反应

  摘要：

  CH 3 Mn（CO）5在戊烷溶液中的光诱导降解导致形成Mn 2（CO）10，甲烷和一氧化碳。当CH 3 Mn（CO）5在C 6 D 6中光解时，同时形成CH 3 D和CH 4。C 6 H 5 CH 2 Mn（CO）5在戊烷溶液中的光解产生Mn 2（CO）10，甲苯和联苄。C 6 H 5 Mn（CO）5的类似光降解在戊烷溶液中，生成Mn 2（CO）10，苯和一氧化碳，但不生成联苯。通过在-40℃下在溶液中光解热不稳定的络合物C 2 H 5 Mn（CO）5进行了研究。GC分析表明形成乙烯和乙烷，并且这些产物的摩尔比取决于C 2 H 5 Mn（CO）5的初始浓度。这些结果与该反应的β-氢消除机理一致。CpMo（CO）3 CH 2 C 6 H 5在戊烷溶液中的光解产生[CpMo（CO）3 ]2和甲苯，而CPW（CO）的光解3 CH 2 C ^ 6 ħ 5，得到[CPW（CO）3 ] 2，CPW（CO）2（η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80012-7
• 作为试剂：
  描述：

  6-碘-1-己烯 、 一氧化碳 、 5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼杂 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 sodium-manganese pentacarbonyl 、 potassium methanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以65%的产率得到2-环戊基-1-苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  铜/锰双金属催化可实现未活化的烷基亲电试剂的羰基化铃木-宫浦偶联

  摘要：

  由铜-卡宾和锰-羰基助催化剂组成的双金属体系被用于芳基硼酸酯与烷基卤的羰基化碳-碳偶联，从而可以收敛地合成酮。该系统在温和条件下运行，并表现出与Pd催化互补的反应性。该方法与广泛的芳基硼酸酯亲核试剂兼容，并且对于伯和仲烷基碘亲电试剂均能顺利进行。初步的力学实验证实了由相互依赖的循环组成的假设催化机制，其中Cu-卡宾助催化剂进行金属转移以生成有机铜亲核试剂，Mn-羰基助催化剂通过单电子转移活化卤代烷亲电子体，然后进行可逆羰基化反应生成酰基锰亲电子体。然后，两个循环与异双金属，释放产物的C–C偶联步骤相交。

  DOI：

  10.1039/c7sc01170a

文献信息

• Manganese-Catalyzed Stereospecific Hydroxymethylation of Alkyl Tosylates
  作者：Hannah Shenouda、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03706

  日期：2019.11.15

  The development of a stereospecific hydroxymethylation of alkyl tosylates using an inexpensive, first-row catalyst is described. The transformation proceeds under mild conditions with low pressure to deliver homologated alcohols as products. Chiral, nonracemic β-branched primary alcohols are obtained with high enantiospecificity from easily accessed secondary alkyl substrates. Simple modification of

  描述了使用便宜的第一行催化剂开发烷基甲苯磺酸酯的立体有针对性的羟甲基化。该转化在温和条件下以低压进行，以递送作为产物的同系醇。从容易获得的仲烷基底物上获得具有高对映体特异性的手性，非外消旋的β-支链伯醇。将反应体系的简单修改还允许访问α- ð 2醇。这些研究使用阴离子金属羰基催化，以从一氧化碳中获得具有挑战性的羟甲基阴离子的合成等价物。
• Reactivity of the bis(pentafluorophenyl)boranes ClB(C6F5)2 and [HB(C6F5)2]n towards late transition metal reagents
  作者：Amal Al-Fawaz、Simon Aldridge、Deborah L. Coombs、Anthony A. Dickinson、David J. Willock、Li-ling Ooi、Mark E. Light、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b414940h

  日期：——

  anion [(eta(5)-C(5)H(4)Me)Mn(CO)(2)H](-), generating a thermally labile product identified spectroscopically as (eta(5)-C(5)H(4)Me)Mn(CO)(2)(H)B(C(6)F(5))(2) (6). Boranes 1 and 2 display different patterns of reactivity towards low-valent platinum and rhodium complexes than those demonstrated previously for less electrophilic reagents. Thus, reaction of 1 with (Ph(3)P)(2)Pt(H(2)C=CH(2)) ultimately

  高亲电性硼烷ClB（C（6）F（5））（2）（1）和[HB（C（6）F（5））（2）]（n）（2）的反应活性已经研究了具有第7-10组金属特征的有机金属试剂。盐消除化学被观察到1和之间的亲核阴离子eta（5）-C（5）R（5））Fe（CO）（2）]（-）（R = H或Me）和[Mn（CO）（ 5）]（-），导致生成新型硼烷基配合物（eta（5）-C（5）R（5））Fe（CO）（2）B（C（6）F（5））（ 2）[R = H（3）或Me（4）]和（OC）（5）MnB（C（6）F（5））（2）（5）。设计此类系统的目的是探究强σ供体硼基配体还可以充当pi受体的程度。各种光谱，结构和计算探针表明，即使具有如此强的吸电子硼基取代基，金属-硼键的pi组分也相对较小。观察到对氢化锰阴离子[（eta（5）-C（5）H（4）Me）Mn（CO）（2）H]（-）的相似反应性，生成的热不稳定产物经光谱鉴定为（eta（5
• Reactions involving transition metals
  作者：Brian L. Booth、Sylvia Casey、Robert P. Critchley、Robert N. Haszeldine

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83412-9

  日期：1982.3

  afford air-stable adducts. 2,3-Dichloro-1,4,5,6,7,7-hexafluorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene (3) gives only [PtCl2(PPh3)2] with [Pt(Ph3P)4], but a low yield of an adduct was obtained with [Pd(PPh3)4]. The diene 1 also reacts with Fe(CO)5 to form the complex [(C7H2F6)Fe(CO)4], and with [Rh(C2H4)2(acac)] to give [(C7H2F6)Rh(acac)] in which the diene acts as a bidentate ligand. Similar products could not

  1,2,3,4,7,7-六氟双环[2.2.1]庚二烯（1）和2,3-双（三甲基锡）-1,4,5,6,7,7-六氟双环[2.2.1]庚2,5-二烯（2）与[M（Ph 3 P）4 ]（M = Pt，Pd）反应，制得空气稳定的加合物。2,3-二氯-1,4,5,6,7,7-六氟双环[2.2.1]庚-2,5-二烯（3）仅产生[PtCl 2（PPh 3）2 ]和[Pt（Ph 3 P）4 ]，但是用[Pd（PPh 3）4 ]得到低的加合物收率。二烯1也与Fe（CO）5反应形成配合物[（C 7 H 2F 6）Fe（CO）4，并与[Rh（C 2 H 4）2（acac）]一起生成[（C 7 H 2 F 6）Rh（acac）]，其中二烯充当双齿配体。无法从2和3的反应中分离出相似的产物。从2和[Rh（CO）之间的反应中已分离出一种稳定的加合物，据信是[C 7 F 6（SnMe 3）2 } Rh（CO）2（μ-Cl）2
• Stereoselective thiirane desulfurization controlled by a bridging or terminal acyl ligand: Concerted vs. SN2 pathways
  作者：Matthew T. Zamora、Kenta Oda、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.04.003

  日期：2013.9

  mechanism for thiirane desulfurization. Conversion of this species to a non-bridged, opened Pt/Mn complex [(dppe)(NpC(O))Pt–Mn(CO)5] can be effected by reaction with CO(g) in benzene solution. These non-bridged species display the opposite reactivity with thiiranes, generating the isomer with an inverted stereochemistry. Isolation of key thiamanganacyclic intermediates indicate that inversion occurs in the

  酰基异双核桥接的Pt /锰配合物[（DPPE）的Pt（μ-C（O）N-对1κ Ç，2κ ö）-Mn（CO）4 ]（NP =新戊基，-CH 2 CME 3）已经制备并具有明确的特征。与硫烷反应后，该物种能够促进三元S杂环直接脱硫以生产具有完全立体化学保留的烯烃，其动力学细节支持硫杂环丁烷脱硫的协调机制。可以通过与CO （g）反应来实现该物种到非桥式，开放的Pt / Mn络合物[（DPPE）（NpC（O））Pt-Mn（CO）5 ]的转化。在苯溶液中。这些未桥接的物质显示出与硫烷的相反反应性，产生具有倒置立体化学的异构体。关键硫杂环中间体的分离表明，在第一个C–S键裂解事件中发生了转化，而第二个脱硫步骤继续进行以保留烯烃。结果，在此过程中对立体选择性的控制似乎是由强制存在的Pt / Mn与金属之间的接近所介导的。
• Carbonylative, Catalytic Deoxygenation of 2,3-Disubstituted Epoxides with Inversion of Stereochemistry: An Alternative Alkene Isomerization Method
  作者：Jessica R. Lamb、Aran K. Hubbell、Samantha N. MacMillan、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/jacs.0c02653

  日期：2020.4.29

  activated substrates to achieve appreciable conversion without side product formation. Motivated by stereoinvertive epoxide carbonylation reactions, we developed a two-step epoxidation/deoxygenation process that results in overall inversion of alkene stereochemistry. Unlike most deoxygenation systems, carbon monoxide was used as the terminal reductant, preventing difficult postreaction separations, given

  促进烯烃立体化学反转的反应是现代有机合成领域罕见的、广受欢迎的转化。尽管存在许多异构化反应，但大多数方法需要特定的、高度活化的底物来实现可观的转化，而不会形成副产物。在立体转化环氧化物羰基化反应的推动下，我们开发了一个两步环氧化/脱氧过程，导致烯烃立体化学的整体转化。与大多数脱氧系统不同，考虑到生成的二氧化碳副产物的气态性质，一氧化碳被用作终端还原剂，防止了困难的反应后分离。各种烷基取代的顺式和反式环氧化物可以分别还原为反式和顺式烯烃，立体定向性 > 99:1，产率高达 95%，